Synthesis and Adsorption Property of Dihydroxyl Azacrown Ether-Grafted Chitosan

A novel dihydroxyl azacrown ether chitosan was synthesized by reacting dihydroxyl azacrown ether with epoxy activated chitosan. The adsorption property of the azacrown ether chitosan for Pb2+, Cr3+, and Ag+, were determined. The experimental results showed that the dihydroxyl azacrown ether grafted chitosan has high adsorption capacity and high selectivity for some metal ions.

A NEW FACILE METHOD FOR THE SYNTHESIS OF AZACROWN ETHERS BY USING BENZYLSULFONAMIDE AS A SOURCE OF NITROGEN

Benzylsulfonamide was used as a source of nitrogen in the syn- thesis of azacrown ethers,and the cyclic intermediates were easily deben- zylsulfonylated by treating with CaF_2/H_2SO_4 to afford the azacrown ethers.

含松香骨架的手性氮杂冠醚的合成及其在不对称Michael加成反应中的应用

以松香为原料,合成了4个手性氮杂冠醚:N-脱氢松香基单氮杂-12-冠-4、N-脱氢松香基单氮杂-15-冠-5、N-脱氢松香基单氮杂-18-冠-6和N-降解脱氢松香基单氮杂-12-冠-4,并用于催化不对称查尔酮Michael加成反应,发现这些手性氮杂冠醚可以有效地催化2-硝基丙烷与查尔酮的不对称Michael加成,Michael加成产物ee最高达35%.

含氮大环化合物的研究

总结十五年来在氮杂冠醚和大环多胺的合成和性质研究方面的主要成果:氮杂冠醚和大环多胺合成的方法学研究,氮杂冠醚和大环多胺的NMR研究,含氮杂冠醚结构单元的吲哚啉螺苯并吡喃类信息接受体的合成和性质研究,桥连环糊精二聚体的分子识别研究.

新型臂式氮杂冠醚的合成及其多价螯合的热力学特征

通过采用微波方法提高了 1,10 二氧 4,7,13 ,16 四氮杂 18 冠 6(L1)的合成产率 .以该化合物作为母体与溴乙酸乙酯反应合成了两种新型的臂式冠醚L2和L3 .采用等温滴定量热法测定了这三种氮杂冠醚与Ca(Ⅱ )键合的热力学参数 ,量热滴定拟合结果表明 ,除母体氮杂冠醚外 ,臂式氮杂冠醚L2和L3均能与Ca(Ⅱ )形成 1∶1的稳定配合物 。

二羧酸基取代三环氮杂冠醚的合成及其晶体结构

合成了一种新型的三环氮杂冠醚 4,13 二氧 1,7,10 ,16 四氮 1,16 :7,10 双亚乙基 9,18 二乙酸环十八烷 8,17 二酮 (C2 0 H3 2 N4 O8) ,在无水乙醇 -氯仿混合溶剂中培养出单晶 ,用X射线衍射法测定了晶体结构 .该晶体属单斜晶系 ,空间群P2 1/c ,晶胞参数a =0 87474(17)nm ,b =1 396 7(3)nm ,c =0 9430 9(19)nm ;β =111 18(3)°;Z =4,V =1 0 744 (4 )nm3 ,Dc=1 4 11g/cm3 ,μ =0 110mm-1,F(0 0 0 ) =488,R1=0 0 6 78,wR2 =0 185 0 .

氮杂冠醚壳聚糖研究(Ⅲ)──双羟基中环二胺交联壳聚糖的制备

以壳聚糖为原料，与经环氧活化的双羟基中环二胺反应，制备了一种新型的氮杂冠醚交联壳聚糖。主要中间体及产物经红外光谱、X-射线粉末衍射等进行了确证。

两种新N-乙酸取代氮杂冠醚及其配合物的合成与性质的研究

以N-取代氮芥、水杨醛、二胺和溴乙酸为原料可以合成一系列的新N-乙酸取代氮杂冠醚。现合成的是其中两种H_2L^1和HL^2,并在无水甲醇中制得固体配合物CuL^1·2HClO_4·1.5H_2O、LaNO_3L^1·2HNO_3·6H_2O、EuNO_3L^1·HNO_3·7H_2O、CuClO_4L^2·HClO_4·1.5H_2O 和 CuNO_3L^2·HNO_3·2.5H_2O。用元素分析、IR和~1HNMR、UV-VIS光谱等方法研究了其组成和性质。

全氮冠醚接枝壳聚糖的合成

报道了1,5-二氮杂环庚烷中环二胺冠醚接枝高分子壳聚糖的合成,主要中间物及产物组成及结构经红外光谱、质谱等进行测定。

含氮杂冠醚结构单元的吲哚啉螺苯并吡喃的合成和性质

含氮杂冠醚结构单元的吲哚啉螺苯并吡喃的合成和性质伍新燕吴成泰＊（武汉大学化学系武汉４３００７２）关键词氮杂冠醚，螺吡喃，合成，性质１９９７－０６－０５收稿，１９９７－１２－０８修回国家自然科学基金和国家教委博士点专项基金资助项目含冠醚结构单元的吲哚啉...

新型聚合物氮杂假冠醚的合成与红外光谱研究

以苯酚为起始剂 ,用先聚合后功能基化和钠离子模板的方法 ,合成了具有交联酚醛型分子骨架 ,以氮杂冠醚环为功能基的新型聚合物。用FTIR光谱跟踪监控的方法 ,获得了各合成反应的较佳实验条件和一系列聚合物的红外光谱资料 ;根据FTIR光谱和元素分析信息及其它辅助手段 ,确认了聚合物及其中间体的结构。研究了聚合物与金属离子配合物的红外光谱。结果表明 ,聚合物与Na+ 和Ca2 + 的配合物中 ,除—CH2 OCH2 — ,CH2 NCH2 和PhOCH2 —参予了配位外 ,—CH2 OH亦不同程度地参与了配位。

氮杂冠醚及其Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Ag(Ⅰ)配合物的合成及性质研究

用直接合成法合成了一种新配体-1,7-N,N′-二(邻氨基苯基)-1,7-二氮杂-4,10-二氧杂环十二烷[L]。经元素分析~1H、^(13)C核磁共振、质谱、红外光谱等分析证实了其结构。并藉该配体合成了Cu(Ⅱ),Cd(Ⅱ),Ag(Ⅰ),Ni(Ⅱ)四种固体配合物。经元素分析配合物的组成分别为:[CuCl_2]_2·L,[CdCl_2]_2·2L·2H_2O_2[AgNO_3]_2·L,[NiCl_2]_2·L·H_2O.对配合物进行了红外光谱、紫外光谱、摩尔电导和差热分析。配合物的红外特征吸收峰均有明显位移或分裂;紫外特征吸收峰稍有位移。但摩尔吸光系数改变很大;摩尔电导表明配合物为1:1或接近2:1型电解质;差热分析表明配合物的热稳定性顺序为:Cd(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)>Cu(Ⅱ)>Ag(Ⅰ)。对Cu(Ⅱ)配合物进行了ESR谱分析,并且对甲醇溶液中Cu(Ⅱ)与配体(L)的掺入反应动力学进行了初步研究,结果表明,掺入反应为典型的二级反应。

四氮杂18-冠-6及其臂式衍生物与稀土离子螯合的边臂效应

合成和表征了1,10-二氧-4,7,13,16-四氮杂18-冠-6(L1)母体及其两种乙酸乙酯臂式衍生物(L2,L3)。采用pH电位滴定法测定了水溶液中三种冠醚配体与Ce3+,Nd3+,Sm3+,Eu3+,Gd3+,Tb3+,Dy3+和Er3+硝酸盐络合的稳定常数。设计编制了一种新的多元配合物稳定常数计算程序(QB-TITFIT2005),并对实验数据进行拟合处理。用循环伏安法考察了水溶液中Eu3+和Sm3+及其冠醚配合物的电极反应行为。结果表明:稀土离子与3种冠醚均可形成1∶1的配合物。冠醚边臂的螯合效应显著地增加其配合物的稳定性,参与螯合的边臂数受离子大小的限制,四臂冠醚(L3)与半径较大的稀土离子有较大的螯合稳定性,而半径较小的稀土离子与三臂冠醚(L2)的螯合稳定性较高。循环伏安测定数据也支持了这一结果。

含有冠醚基团的有机硅化合物(Ⅱ)——烯基氮杂冠醚的硅氢化和固载化氮杂冠醚的一些性能

本文报道了N-烯丙基、N-(10-十一碳烯基)氮杂15-冠-5与氨杂18-冠-6的合成、硅氢化、固载化,以及所得气相法二氧化硅固载的氮杂冠醚对苦味酸钠、钾的络合容量和正溴己烷碘代反应的相转移催化活性。

一类四氮杂取代三环冠醚配合物的合成与表征

合成了四氮取代的三环结构的冠醚配体4,13 二氧 1,7,10,16 四氮杂三环[14.2.1.17,10]二十烷(L),制备 了此配体L与一系列稀土离子的配合物,用元素分析确定了配合物的组成,并通过红外光谱对配合物进行了表征.

含吡啶环系和中心功能基氮杂冠醚的合成研究

合成了氮杂大环化合物Ⅰ-Ⅳ，并通过1HNMR、MS和元素分析表征了它们的结构．对其中间体（7）的合成方法进行了改进，使收率得到大幅度提高．探讨了在不同温度下的成环反应，结果表明，室温有利于成环和提高反应收率．

氮杂冠醚键合固定相的RP－HPLC色谱性能研究

报道在硅胶表面进行固－液相反应合成的３－（氮杂－１８－冠－６）丙基键合固定相对金属离子的络合能力和色谱性能，研究了流动相组成、ｐＨ值、金属离子对极性二取代苯保留值的影响，探讨色谱分离机理。这种键合相通过对金属离子的络合，显示多种色谱分离机理，对极性二取代苯异构体分离选择性、分析速度均优于对比的Ｃ１８键合固定相反相色谱．

硫氮杂冠醚大环配体及其过渡金属配合物的合成与表征

合成了一种新的含硫氮杂冠醚大环配体 4 ,5∶ 1 3 ,1 4 -二苯并 -9-甲基 -3 ,1 5 -二氧 -2 0 -硫 -7,1 1 -二氮双环 [1 5 .2 .1 ]二十环 -1 (1 9) ,1 7-二烯 ,及其过渡金属 Cu( ) ,Ni( ) ,Hg( ) ,Co( )和 Mn( )的配合物 ,用元素分析、红外光谱、核磁共振谱、质谱和电导测定等手段表征了这些化合物。

中环二胺接枝壳聚糖研究(Ⅰ)——3-羟基-1,5-二氮杂环庚烷接枝壳聚糖的合成及结构表征

壳聚糖经环氧活化生成具有环氧活性基的壳聚糖醚后 ,与 3-羟基 -1 ,5 -二氮杂环庚烷发生接枝反应 ,制备了一种新型中环二胺壳聚糖。主要中间体及产物经元素分析、红外光谱、X-射线粉末衍射进行表征 ,与所要合成化合物的结构相符。

N－取代氮杂冠醚

综述了Ｎ－取代氮杂冠醚的性质、应用和合成。