2-叠氮-1,3,5-三硝基苯热解反应的机理及其热力学和动力学理论研究

用ＰＭ３－ＭＯ法对２－叠氮－１，３，５－三硝基苯的热解机理进行了计算研究，基于统计热力学和过渡态理论求得该反应的热力学和动力学参数。结果表明，“氧化呋咱”机理下的热解活化能（１０３．７５０ｋＪ／ｍｏｌ）比Ｃ—ＮＯ２均裂反应活化能（２０５．４１５ｋＪ／ｍｏｌ）小得多，且反应动力学参数的计算值与ＤＳＣ实测值相符。４００Ｋ以下Ｃ－ＮＯ２均裂反应的ΔＧθ值为负，热力学上可能发生，但速率常数为０ｓ－１。

均三叠氮基三硝基苯热解反应的理论研究

用PM3－MO方法，基于热力学、统计热力学和反应速率过渡态理论，对2，4，6－三叠氮基－1，3，5－三硝基苯（TATNB）的热解反应机理进行了计算研究，求得各基元反应的反应物、产物和过渡态的全优化几何构型、电子结构和反应的热力学、动力学参数。结果表明，N－N_2断裂和C－NO_2自由基均裂反应活化能较高，TATNB的各步热解优先取“氧化呋咱”机理，且生成4，6－二叠氮基－3，5－二硝基本并氧化呋咱的第一步反应为速率控制步骤。还讨论了温度对TATNB热解的影响。