Synthesis and characterization of azo dyestuff based on bis(2-hydroxyethyl) terephthalate derived from depolymerized waste poly(ethylene terephthalate) fibers

This work aimed at effectively utilizing the chemically depolymerized waste poly（ethylene terephthalate）（PET） fibers into useful products for the textile industry.PET fibers were glycolytically degraded by excess ethylene glycol as depolymerizing agent and zinc acetate dihydrate as catalyst.The glycolysis product,bis（2-hydroxyethyl） terephthalate（BHET）,was purified through repeated crystallization to get an average yield above 80%.Then,BHET was nitrated,reduced,and azotized to get diazonium salt.Finally,the produced diazonium salt was coupled with 1-（4-sulfophenyl）-3-methyl-5-pyrazolone to get azo dyestuff.The structures of BHET and azo dyestuff were identified by FT1 R and ^1H NMR spectra and elemental analysis.Nylon filaments dyed by the synthesized azo dyestuff with the dye bath pH from 4.14 to 5.88 showed bright yellow color.The performances of the dyestuff were described with dye uptake,color fastness,K/S,L^＊,a^＊,b^＊.and △E^＊ values.

微波促进H_2O_2脱色甲基橙溶液的研究

甲基橙是典型的偶氮染料之一。以甲基橙溶液模拟偶氮染料废水,探讨了在微波作用下,低浓度的甲基橙浓度、过氧化氢用量、溶液pH值、作用时间等因素对脱色率的影响。实验结果表明,微波能大大加快脱色反应速度,并能消除湿法氧化法可能产生的二次污染。微波功率为480W的条件下,酸性甲基橙溶液加入5%的H2O2作用5 min,其脱色率可达到99.0%。对比甲基橙溶液处理前后紫外光谱的变化,说明经微波促进H2O2氧化后,甲基橙分子结构中的偶氮键发生断裂,破坏了偶氮-苯环共轭发色体系,从而达到了脱色的目的。

几种偶氮染料的光催化降解研究

以高压汞灯、UV灯、太阳光为光源 ,进行 H2 O2 、Ti O2 对酸性品红、活性大红、刚果红、结晶紫及混合染料等几种偶氮染料光催化降解研究。结果表明 :Ti O2 、H2 O2 对几种偶氮染料具有较强的光催化降解脱色效果 ,在 p H为 3或 9时 ,H2 O2 的浓度为 0 .4 %或 Ti O2 浓度为 0 .2 5%时 ,其脱色率最高 ;Ti O2 的光催化脱色效果强于 H2 O2 的作用 ,且混合催化剂的光催化脱色作用更强 ;光催化降解属于一级动力学反应 ,同时

几种偶氮染料生物降解性研究

用改进的Bunch和Chambers的静态生物培养技术研究了五种偶氮染料的生物降解性.结果表明,这些染料在厌氧条件下容易降解,在好氧条件下降解速率很慢,厌氧降解时偶氮基断裂生成胺基物.降解速率的大小与染料的结构及取代基的种类和数目有关.

乙二醇解聚废弃聚酯纤维制备偶氮分散染料

以乙二醇为解聚剂,醇解废弃聚酯纤维得到中间产物对苯二甲酸乙二醇酯（BHET）单体,再经过硝化、还原、重氮反应得到重氮盐,重氮盐与1-（4-磺酸苯基）-3-甲基-5-吡唑啉酮偶合制备偶氮分散染料,可用于涤纶、锦纶等纤维及其制品的染色,实现废弃聚酯的资源化再利用.合成的染料呈黄色,与其紫外光谱中最大吸收波长为395～398nm相符.将合成的染料配制为pH值3.5～6.0的染液对锦纶长丝染色,并分析了不同pH值条件下的上染率和L＊、a＊、b＊值.

禁用偶氮染料检测方法探讨

将固相萃取技术应用于禁用偶氮染料中代谢物苯胺类物质的检测。采用自制的大孔吸附树脂固相萃取小柱可以同时吸附水体中的苯胺类物质和其他常用染料。HPD系列大孔吸附树脂对苯胺类物质的吸附量大于对染料的吸附量,解脱性良好,适宜于做本方法的固定相。利用丙酮和乙醇2种溶剂的不同极性,将染料与苯胺类物质进行洗脱分离,解脱率较高,适宜做本方法的洗脱剂。通过紫外吸收光谱法和高效液相色谱法进行定性、定量检测,初步建立起一套快速、简单、实用的分离检测方法。

载钯树脂对偶氮类染料的吸附降解及其产物对发光菌的毒性暴露试验

合成了表面负载金属钯的聚丙烯醛异烟酰腙树脂后,通过Q67发光菌的毒性暴露实验研究了该树脂材料对直接大红、直接天蓝和桃红等3种水溶性偶氮染料的催化降解效果及其在降解过程中对发光菌的生物毒性变化情况,并对降解结果进行了气相色谱-质谱(GC-MS)分析。实验结果表明:载钯树脂对直接大红、直接天蓝和桃红等偶氮染料具有良好的吸附降解脱色能力。其中,载钯树脂对直接天蓝和桃红的去除率可达95%,其对发光菌的急性生物毒性在降解过程中呈先减小后增大的变化规律。在降解反应后,仍可检测到萘环及其他小分子,这说明载钯树脂对发光菌的急性生物毒性可能是由于小分子降解产物具有一定的生物毒性效应所致。

禁用染料及中间体

偶氮染料本身基本无毒 ,它们对人体的致癌作用主要来自 2 2种芳香胺中间体 ,列出了被禁止使用的芳香胺中间体的名称、结构、毒性类别、致癌强弱规律。同时 ,介绍了 1 1 8种禁用染料的致癌作用。

支持向量回归方法预报偶氮染料最大吸收波长

采用支持向量机方法建立了适用于偶氮染料的owfp p值 (ZINDO/S方法中用来调整分子中∏轨道重叠程度的权重因子 )与其分子结构参数间的定量关系 ,用留一法预报了该类染料的owfp p值 ,相对误差绝对值平均为 4 8% .利用Hyperchem软件计算该类染料的最大吸收波长时 ,将计算机预报的owfp p值代替软件中默认的值 0 5 85 ,结果表明 ,计算所得最大吸收波长的相对误差绝对值平均为 3 8% ,因此 ,本工作所用方法为该类染料提供了一种计算机预报最大吸收波长的有效方法 ,可以用作该类染料的计算机辅助分子设计 .

废弃涤纶纤维解聚产物对苯二甲酸制备偶氮染料

采用乙二醇降解工艺,对废弃涤纶纤维进行降解得到对苯二甲酸乙二醇酯(BHET)单体,水解BHET得到对苯二甲酸(PTA),再经过硝化、还原、重氮,偶合反应制备偶氮染料,实现废弃涤纶的回收并再利用于纺织行业。对废弃涤纶的回收再利用的研究,不仅在一定程度上可以解决白色污染问题,还一定程度上解决能源问题,有利于资源的可持续发展。讨论了不同pH环境下,合成的偶氮染料对锦纶长丝的上染情况。

气质联用仪分析皮革中禁用偶氮染料

本文建立了皮革中有害芳胺的GC/MS分析方法,皮革上的染料经过还原裂解,还原成最初合成时的胺类物质,通过提取柱萃取、净化、浓缩,由气质联用技术分析鉴定并对其做定量测定。

高盐条件下偶氮染料兼氧生物降解性能研究

研究活性染料与不同浓度葡萄糖在共基质条件下的兼氧生物降解性能,在此基础上,研究K-2BP在不同盐浓度条件下的兼氧生物降解性能.选择K-2BP作为目标污染物进行静态反应器生物降解试验,结果表明:兼氧微生物在只有K-2BP作为基质时对染料的降解率较低;葡萄糖存在时,能提高兼氧生物对染料的降解能力,葡萄糖为800 mg/L时,6 h染料降解率为64.1%,而葡萄糖浓度为1 000 mg/L时,不利于染料降解,6 h染料降解率为46%,与不投加葡萄糖情况的降解率接近.葡萄糖浓度为800mg/L,盐浓度分别为2,5,10和20 g/L,其一级降解动力常数分别为0.105 78,0.049 47,0.028 69,0.022 75 mg/L.h;半衰期分别为6.99,14.15,22.55,30.21 h.随盐浓度梯度升高,染料的兼氧降解动力学常数逐渐降低,当盐浓度超过2 g/L时,会抑制兼氧微生物对染料的降解.

偶氮染料产品中致癌芳香胺及其检测方法

分析了染料产品中致癌芳香胺的产生原因 ;确定了采用气相色谱和质谱联用检测致癌芳香胺的方法。

酸性偶氮染料的好氧生物降解性能试验研究

研究了呼吸法、基质去除法、微生物细胞增殖法等4种有关好氧生物降解酸性偶氮染料的测定方法,为污染物的生物降解性能研究以及开发生物处理技术提供参考和实践指导。

偶氮染料分子的电子结构与生物降解活性 (Ⅱ)──取代基非定域活性对偶氮键还原裂解的影响

通过ＭＮＤＯ计算及相关实验结果，用取代基非定域活性概念分析了羟基、氨基及硝基在—ＮＮ—上的电子效应，阐述了取代基影响偶氮键生物降解活性的电子结构机理。

含盐条件下偶氮染料兼厌氧性生物的降解性能

研究活性染料与不同浓度葡萄糖共基质条件下的兼厌氧性生物降解性能和K-2BP在不同盐浓度条件下的兼厌氧性生物降解性能.选择K-2BP作为目标污染物进行静态反应器生物降解实验.结果表明,兼厌氧性微生物在只有K-2BP作为基质时对染料的降解率较低,葡萄糖存在时,能提高兼厌氧性生物对染料的降解能力;葡萄糖为800mg/L时6h染料降解率为64.1%,而葡萄糖浓度为1 000mg/L时,不利于染料降解,6h染料降解率为46%,与不投加葡萄糖情况的降解率接近.葡萄糖浓度为800mg/L,盐浓度分别为2g/L,5g/L,10g/L和20g/L,其一级降解动力常数分别为0.105 78mg/L.h,0.049 47mg/L.h,0.028 69mg/L.h,0.022 75mg/L.h;半衰期分别为6.99h,14.15h,22.55h,30.21h.随盐浓度梯度升高,染料的兼厌氧性降解动力学常数逐渐降低,高盐浓度会抑制兼厌氧性微生物对染料的降解.

ASE-GC-MS法测定印染污泥中11种偶氮染料残留量

采用加速溶剂萃取建立了气相色谱质谱法(GC-MS)测定印染污泥中11种偶氮染料残留量。结果表明,11种偶氮染料在1.0~100.0 mg/L范围内具有良好的线性关系,相关系数(R2)均大于0.999;加标回收率在79.8%~104.2%之间,RSD在0.9%~3.4%之间,检出限在0.2~0.5 mg/kg之间。该法操作简单快速、准确度高、灵敏度高、检出限低,可为印染污泥焚烧及污染防治工作提供检测技术支持。

谈禁用偶氮染料

本文就欧盟针对部分对于人体有害的偶氮染料的禁用背景及其还原或分解产物和中间体的化学名称、毒性原理和毒性类型作了简要介绍。

欧盟RAPEX系统通报的禁用偶氮染料超标情况分析

本文通过对近年来欧盟RAPEX系统通报的轻纺产品中禁用偶氮染料超标的情况进行了统计和分析,探讨了轻纺产品中禁用偶氮染料检出超标的主要原因,阐述了利用欧盟RAPEX通报系统信息对促进出口轻纺企业把好禁用偶氮染料关的积极作用。

2-甲氧基-4-硝基苯胺重氮化反应热风险评估

为深入了解偶氮染料生产工艺中重氮化反应的热风险,依据工厂实际生产工艺,以2-甲氧基-4-硝基苯胺重氮化反应为例,先利用差示扫描量热仪、全自动反应量热仪以及绝热加速量热仪对整个反应以及原辅料等进行热稳定性测试,从而获取热风险评估所需的热力学参数信息。然后,在此基础上进一步对二次反应进行动力学参数计算,最后结合以上数据对反应的热风险进行评估。结果表明:目标反应总放热量约为15.11 kJ,绝热温升约为8.74 K,热失控时工艺反应能够达到的最高温度约为5.32℃;二次反应第一段放热表观活化能E为257.01 kJ/mol,指前因子A为2.18×10^(15) s^(-1),第二段放热表观活化能E为432.77 kJ/mol,指前因子A为4.45×10^(3) s^(-1),并外推得出绝热条件下最大反应速率到达时间大于24 h。基于以上数据,评估得到工艺危险度为2级,可能会引起冲料等危险事故的发生。