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茂金属/三异丁基铝/B(C_6F_5)_3催化体系催化1-辛烯齐聚研究 被引量:1
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作者 赵瑛祁 丁洪生 张于 《应用化工》 CAS CSCD 2012年第12期2106-2108,共3页
用二氯二茂钛/三异丁基铝/B(C6F5)3催化体系对1-辛烯的聚合进行了研究。考察了催化剂浓度、反应温度、反应时间、Al/Ti摩尔比、B/Ti摩尔比等对齐聚产物收率的影响。结果表明,1-辛烯齐聚的最佳工艺条件是催化剂浓度0.026 6 mmol,反应温度... 用二氯二茂钛/三异丁基铝/B(C6F5)3催化体系对1-辛烯的聚合进行了研究。考察了催化剂浓度、反应温度、反应时间、Al/Ti摩尔比、B/Ti摩尔比等对齐聚产物收率的影响。结果表明,1-辛烯齐聚的最佳工艺条件是催化剂浓度0.026 6 mmol,反应温度为60℃,反应时间为1 h,Al/Ti摩尔比100,B/Ti摩尔比1.5。在最佳工艺条件下,进行了放大实验,产品收率为96%。 展开更多
关键词 1 辛烯齐聚 二氯二茂钛 三异丁基铝 b(c6f5)3
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B(C6F5)3 as a Highly Effective Catalyst for the Phosphoryl Transfer Reaction
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作者 薛伟华 张立芬 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2012年第8期1797-1800,共4页
The phosphoryl transfer reactions of diphenyl chlorophosphate with a wide range of alcohols were catalyzed by tris(pentafluorophenyl)boron [B(C6F5)3], giving the corresponding phosphate esters in excellent yields.... The phosphoryl transfer reactions of diphenyl chlorophosphate with a wide range of alcohols were catalyzed by tris(pentafluorophenyl)boron [B(C6F5)3], giving the corresponding phosphate esters in excellent yields. This methodology has advantages over older ones because it employs the easily handled B(C6F5)3, avoids the side reaction, and has shorter reaction time. 展开更多
关键词 phosphorylation of alcohols b(c6f5)3 phosphate esters
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B(C_6F_5)_3催化吲哚与苯乙炔的区域选择性加成 被引量:1
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作者 刘天伟 张苏韬 +1 位作者 何江华 张越涛 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2019年第4期719-724,共6页
使用B(C_6F_5)_3替代稀有金属催化剂,实现了绿色、无毒、温和催化吲哚与苯乙炔的加成反应.对吲哚不同位置带有取代基的底物进行拓展,在室温条件下高产率获得了一系列双吲哚烷烃.对机理的初步探究表明,反应首先从苯乙炔被B(C_6F_5)_3活... 使用B(C_6F_5)_3替代稀有金属催化剂,实现了绿色、无毒、温和催化吲哚与苯乙炔的加成反应.对吲哚不同位置带有取代基的底物进行拓展,在室温条件下高产率获得了一系列双吲哚烷烃.对机理的初步探究表明,反应首先从苯乙炔被B(C_6F_5)_3活化开始,而后依次受到两分子吲哚进攻,经马氏加成得到相应产物.根据探究结果,给出了可能的反应机理. 展开更多
关键词 b(c6f5)3 吲哚 选择性加成 双吲哚烷烃
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B(C_6F_5)_3催化的醛与烷氧基羟胺的一锅法还原胺化反应 被引量:3
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作者 何云清 滕金伟 +3 位作者 田冲 Borzov Maxima 胡启山 聂万丽 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第10期774-778,共5页
近年路易斯酸B(C_6F_5)_3催化的醛酮还原及胺化反应研究表明,缺电子的路易斯酸B(C_6F_5)_3也可以作为一种"耐水"的催化剂在"有水"条件下进行催化反应.这些研究成果对进一步扩展受限路易斯酸碱对(FLPs)化学的研究领... 近年路易斯酸B(C_6F_5)_3催化的醛酮还原及胺化反应研究表明,缺电子的路易斯酸B(C_6F_5)_3也可以作为一种"耐水"的催化剂在"有水"条件下进行催化反应.这些研究成果对进一步扩展受限路易斯酸碱对(FLPs)化学的研究领域和应用前景提供了更多可能.本文以硅烷作为还原剂,在路易斯酸B(C_6F_5)_3催化下可在温和条件下实现醛与烷基羟胺类化合物的直接还原胺化反应,并且在还原过程中N—O键不会发生断裂,可中等至高产率地制备各种烷氧基取代的羟胺衍生物.对反应机理研究发现,在中性条件下苯甲醛与苄氧基羟胺的反应仅得到缩合中间产物肟醚,而在HCl或过量H_2O的参与下苯甲醛与苄氧基羟胺的直接还原胺化均可顺利进行;对反应机理的研究表明苄氧基羟胺会与路易斯酸硼烷在过量H_2O的参与下发生质子化,在硅烷的作用下转化成具有一定还原性的"硼氢化胺盐"活性中间体并进而促使中间产物肟醚的还原.对醛与羟胺的直接还原胺化反应研究表明,在"有水"条件下路易斯酸B(C_6F_5)_3不仅仅是一种"耐水"的催化剂,在某些反应中水可能直接影响着催化反应,尤其是对醛酮的直接还原胺化反应.因此,继续深入研究有"水"条件下路易斯酸硼烷参与的催化反应机理不仅对FLPs化学的发展至关重要,对其他相应催化体系的研究也具有重要的参考价值. 展开更多
关键词 受限路易斯酸碱对 三(五氟苯基)硼 氢化硅烷 还原胺化反应
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Piers-Rubinsztajn反应制备有机硅聚合物研究进展
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作者 薛磊 黄艳华 苏正涛 《有机硅材料》 CAS 2019年第2期134-139,共6页
综述了Piers-Rubinsztajn反应的机理及其制备有机硅聚合物的研究进展,并展望了其应用前景。
关键词 Piers-Rubinsztajn反应 三(五氟苯基)硼 硅氧烷
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乙烯基单体与环状单体“杂化共聚”的研究进展
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作者 刘玉飞 何敏 +3 位作者 张道海 周进 赵潜 于杰 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2018年第1期173-177,共5页
"杂化共聚"是将结构和活性差异很大的乙烯基单体与环状单体共聚合成新型聚合物的方法,是共聚物合成的一条新途径。文中介绍了"杂化共聚"的创新性成果,重点阐述了近5年来国内外乙烯基单体与环状单体的共聚反应及其机... "杂化共聚"是将结构和活性差异很大的乙烯基单体与环状单体共聚合成新型聚合物的方法,是共聚物合成的一条新途径。文中介绍了"杂化共聚"的创新性成果,重点阐述了近5年来国内外乙烯基单体与环状单体的共聚反应及其机理,综述了"杂化共聚"2种催化剂膦腈碱(t-BuP_4)和B(C_6F_5)_3的应用及CF_3SO_3H/nBu4NI引发剂体系的应用,同时介绍了杂化共聚物的应用领域,最后展望了"杂化共聚"的发展前景。 展开更多
关键词 乙烯基单体 环状单体 杂化共聚 膦腈碱 b(c6f5)3
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有机胺盐/硼烷体系与炔烃的硼氢化加成反应机理研究 被引量:1
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作者 孙国峰 苏敏 +3 位作者 方洁 Borzov Maxim 聂万丽 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第8期824-830,共7页
炔烃的立体选择性硼氢化加成反应是有机合成中重要的反应之一.在硅烷的存在下,有机胺盐酸盐/硼烷体系可与炔烃在温和的反应条件下发生计量的加成反应.该反应不仅可高立体选择性地得到Z-式构型的1,2-硼氢化胺盐加成产物,而且反应产率高,... 炔烃的立体选择性硼氢化加成反应是有机合成中重要的反应之一.在硅烷的存在下,有机胺盐酸盐/硼烷体系可与炔烃在温和的反应条件下发生计量的加成反应.该反应不仅可高立体选择性地得到Z-式构型的1,2-硼氢化胺盐加成产物,而且反应产率高,产物易于分离提纯.对有机胺盐酸盐/硼烷体系与炔烃的加成反应机理进行的研究表明,胺盐与B(C_6F_5)_3及硅烷反应所生成的硼氢化胺盐"[R_2NH_2]^+[H-B(C_6F_5)_3]^-",虽然被认为是受限路易斯酸碱对化学的活性中间体,但其本身并不能直接还原炔烃;炔烃必须首先被催化量的路易斯酸B(C_6F_5)_3活化后才可与[H-B(C_6F_5)_3]^-加成.同时,胺盐氯阴离子Cl-与路易斯酸B(C6F5)3之间的弱的相互作用直接决定着产物的立体选择性,[H-B(C_6F_5)_3]^-以反式加成的方式进攻活化后的炔烃最终得到Z-式构型的硼氢化加成产物. 展开更多
关键词 有机胺盐酸盐 三(五氟苯基)硼 硅烷 炔烃 硼氢化反应
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芳香胺盐酸盐/硼烷体系催化的氢胺化/还原反应研究 被引量:4
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作者 张露文 温志国 +2 位作者 Borzov Maxim 聂万丽 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第8期819-823,共5页
近年来有关受限路易斯酸碱对(FLPs)化学的研究受到了国内外的广泛关注,但有关芳香胺类FLPs的应用研究却极少涉及.本工作以硅烷作为还原剂,路易斯酸三(五氟苯基)硼(BCF)作为催化剂,用芳香胺盐酸盐代替苯胺,可一步反应实现炔烃与苯胺的催... 近年来有关受限路易斯酸碱对(FLPs)化学的研究受到了国内外的广泛关注,但有关芳香胺类FLPs的应用研究却极少涉及.本工作以硅烷作为还原剂,路易斯酸三(五氟苯基)硼(BCF)作为催化剂,用芳香胺盐酸盐代替苯胺,可一步反应实现炔烃与苯胺的催化氢胺化还原反应.研究发现,取代基较多的三乙基硅烷在反应中表现出较高的反应活性,吸电子取代基取代的端基芳炔的转化率也较给电子取代基取代的端基芳炔的转化率高.对催化反应的机理研究表明,胺盐与B(C6F5)3及硅烷反应所生成的硼氢化芳胺盐活性中间体"[Ar_2NH_2]^+[H-B(C_6F_5)_3]^-"的产生和分解速度决定着中间产物亚胺的生成和还原. 展开更多
关键词 受限路易斯酸碱对 芳香胺盐酸盐 三(五氟苯基)硼 硅烷 氢胺化/还原反应
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“受阻路易斯酸碱对”活化小分子反应研究进展 被引量:2
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作者 张震北 孙伟 曹治珊 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第6期1292-1318,共27页
"受阻路易斯酸碱对(FLP)"是最近十几年提出的一个崭新的化学理论.由于其独特的化学特性,受阻路易斯酸碱对在非金属催化体系中占据了一席重要的位置.受阻路易斯酸碱对具有活化小分子的特征,包括氢气、烯烃、炔烃、二氧化碳、... "受阻路易斯酸碱对(FLP)"是最近十几年提出的一个崭新的化学理论.由于其独特的化学特性,受阻路易斯酸碱对在非金属催化体系中占据了一席重要的位置.受阻路易斯酸碱对具有活化小分子的特征,包括氢气、烯烃、炔烃、二氧化碳、环醚、硅烷等在内的小分子都可以利用受阻路易斯酸碱对体系进行活化,这为发展主族元素参与的催化反应打开了新思路.综述了受阻路易斯酸碱对的结构和反应特征,并介绍了近年来关于受阻路易斯酸碱对催化活化小分子的反应. 展开更多
关键词 受阻路易斯酸碱对 b(c6f5)3 非金属催化 有机合成
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含吲哚侧基聚苯乙烯的合成及其后修饰
10
作者 张苏韬 许海 +1 位作者 何江华 张越涛 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第10期1147-1152,I0004,共7页
通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合合成了一种含吲哚侧基的聚苯乙烯.在B(C6F5)3的催化下,硅烷与吲哚C3位的选择性硅烷化反应实现了所得聚苯乙烯的后修饰.聚合物通过GPC和1H-NMR表征,证明在不破坏聚苯乙烯主链的情况下,聚合物侧链引入... 通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合合成了一种含吲哚侧基的聚苯乙烯.在B(C6F5)3的催化下,硅烷与吲哚C3位的选择性硅烷化反应实现了所得聚苯乙烯的后修饰.聚合物通过GPC和1H-NMR表征,证明在不破坏聚苯乙烯主链的情况下,聚合物侧链引入了C3硅烷化吲哚侧基.在选用位阻较小的苯基二甲基硅烷(PhMe2SiH)进行修饰时,所得聚苯乙烯的硅烷化吲哚侧基的嵌入率可达50%.在选用含四苯乙烯的硅烷进行修饰时,所得聚苯乙烯的硅烷化吲哚侧基嵌入率可达38%,且具有聚集诱导发光(AIE)性质. 展开更多
关键词 聚合物后修饰 吲哚侧基 c―H硅烷化 b(c6f5)3 聚集诱导发光
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