CoH生成热力学函数的量子力学计算

用B3LYP/SDD密度泛函方法计算了CoH的微观性质、CoH(g)、CoD(g)和CoT(g)的能量 (E)和熵(S) ,进而计算Co与H2 、D2 、T2 反应的ΔH 、ΔG 、ΔS .CoH分子的基电子状态为三重态 ,Re、D 0 、ωe 分别为 1.5 2nm、2 77.84kJ/mol和 132 1cm-1,与实验值基本一致 .在固态分子的E和S的计算中 ,以气态分子计算得到的总能量中的振动能Ev 代替固态能量 ,以总熵中的电子振动熵SEv代替固态熵 .导出了Co与氢同位素气体反应的ΔH 、ΔG 、ΔS 及平衡氢压力与温度的关系 .CoH的室温下平衡离解压力很低 ,表明CoH是一种稳定的氢化物 ,这与CoH分子的D 0 很大的实验事实一致 .

系列含二核钼(钨、铬)簇阴离子化合物的理论研究

在密度泛函B3LYP/SDD水平下,本文对9种[(M2OnS4-n)(i-mnt)2]2-(M=Cr,Mo,W;i-mnt=S2C=C(CN)2-2;n=0,1,2)二核簇阴离子的配合物结构进行了全自由度优化,并计算了键长、键角、自然价键轨道NBO等数据。通过对其几何结构和成键特征的理论分析表明两金属原子之间存在M-M金属键,i-mnt配体中存在离域的π电子。轨道分析表明金属原子存在的空d轨道可以通过接受氧或硫的孤电子对形成超分子化合物。