传统氢键(X-H…Y)还是X-H…π相互作用？--无机苯与卤化氢相互作用本质的量子化学研究

在MP2/6-311++G**水平对无机苯(B3N3H6)与卤化氢HX(X=F,Cl,Br,I)相互作用体系进行了系统研究.结果表明在B3N3H6-HX(X=F,Cl,Br,I)体系的平衡几何结构中,HX的H原子倾向于指向B3N3H6环上的N原子,且从HF到HI相互作用强度依次减弱.与苯-卤化氢体系比较,除与HF相互作用B3N3H6较C6H6强外,其余体系B3N3H6均较C6H6弱(结合能数值相差4kJ/mol左右).对称匹配微扰理论(SAPT)能量分解结果说明静电、诱导和色散力对描述B3N3H6-卤化氢体系的相互作用都很重要,从HF到HI静电能占总吸引作用能的百分比逐渐减少,色散能占总吸引作用能的百分比逐渐增加,这种变化趋势与苯-卤化氢体系比较类似,表明B3N3H6与卤化氢的相互作用随着卤素原子序数的递增,传统氢键作用趋势减弱,X—H…π相互作用趋势增强.

无机苯二聚体(B_3N_3H_6)_2几何结构和结合能的MP2理论研究

采用从头算研究了无机苯二聚体(B3N3H6)2的几何结构和结合能.在MP2/6-311++G**电子相关水平上对(B3N3H6)2可能存在的π…π复合物、N(B)—H…π复合物及二氢键复合物进行了全自由度能量梯度优化.在优化构型基础上采用MP2/aug-cc-pVDZ方法计算了复合物的结合能,结果表明总能量的极小结构是B、N原子交错相对的平行堆积D3d构型,最不稳定的是B、N原子正对的平行堆积D3h构型.

采用不同载气混合B_3N_3H_6原料制备B－N薄膜

采用Ｎ２、Ｈ２和Ａｒ三种载气混合的Ｂ３Ｎ３Ｈ６原料，余辉微波等离子体增强化学气相沉积ＢＮ薄膜．通过漫反射富氏变换红外光谱，Ｋｎｏｏｐ硬度和附着性划痕试验分析薄膜的结构，成分和性能．结果表明，Ｎ２和Ｈ２混合的Ｂ３Ｎ３Ｈ６原料制备的薄膜具有ｃ～ＢＮ和ｈ－ＢＮ双相组织，Ａｒ混合的Ｂ３Ｎ３Ｈ６原料具有ｈ－ＢＮ单相组织．载气直接参与Ｂ３Ｎ３Ｈ６气相合成ＢＮ的反应过程，决定薄膜的结构特征，影响薄膜的性能．

三明治结构Ta_n(B_3N_3H_6)_(n+1)团簇的磁性和量子输运性质

利用密度泛函理论和非平衡格林函数方法,本文对小尺寸团簇Ta_n(B_3N_3H_6)_(n+1)(n≤4)的磁性和量子输运性质进行了系统的研究.计算结果表明,此类体系采用三明治结构作为其基态并且具有较高的稳定性.体系的磁矩随团簇尺寸的增大而线性增大.当把Ta_n(B_3N_3H_6)_(n+1)团簇耦合到Au电极上时,形成的Au-Ta_n(B_3N_3H_6)_(n+1)-Au体系在有限偏压下展示出了较强的自旋过滤能力,因而可以被看做是一类新型的低维自旋过滤器.