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胺催化下的Baylis-Hillman反应 被引量:5
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作者 崔朋雷 王春 +6 位作者 马晶军 张英群 高勇军 臧晓欢 张冬暖 周欣 张红燕 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第7期763-770,i001,共9页
Baylis-Hillman(B-H)反应是在催化剂作用下由活泼烯烃和亲电试剂发生的偶合反应,其产物是一个具有多官能团的化合物.胺类催化剂是反应中应用最广泛的一类催化剂.综述了各种胺催化下的Baylis-Hillman反应的研究进展.
关键词 baylis-hillman反应 胺类催化剂 偶合反应 亲电试剂 研究进展 多官能团 化合物 烯烃
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非传统介质中的Baylis-Hillman反应 被引量:5
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作者 赵三虎 赵明根 +1 位作者 张海容 陈兆斌 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第3期322-328,共7页
Baylis-Hillman反应是一个为数不多的形成碳—碳键的原子经济反应,因其产物富含官能团而成为非常有潜力的合成有机多功能分子的有力工具.然而,反应速度慢、反应产率低是该反应常遇到的问题.为了克服这些缺点,近年来,许多新颖的溶剂被用... Baylis-Hillman反应是一个为数不多的形成碳—碳键的原子经济反应,因其产物富含官能团而成为非常有潜力的合成有机多功能分子的有力工具.然而,反应速度慢、反应产率低是该反应常遇到的问题.为了克服这些缺点,近年来,许多新颖的溶剂被用于这个反应.本文综述了这些方面的最新研究进展和发展趋势. 展开更多
关键词 baylis-hillman反应 离子液体 超临界CO2
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Baylis-Hillman加成物的合成及生物活性研究 被引量:2
3
作者 杨桂秋 于春睿 +1 位作者 于秀兰 仇兴华 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2011年第9期803-806,共4页
以三甲胺、1,4-重氮二环[2,2,2]辛烷(DABCO)为催化剂,室温合成了19个Baylis-Hillman加成物(BH),生物活性测试发现:在2000 g a.i./ha的剂量下,2-((2,4-二氯苯基)(羟基)甲基)丙烯酸甲酯(BH-7)具有较为广谱的除草活性,对阔叶杂草百日草和... 以三甲胺、1,4-重氮二环[2,2,2]辛烷(DABCO)为催化剂,室温合成了19个Baylis-Hillman加成物(BH),生物活性测试发现:在2000 g a.i./ha的剂量下,2-((2,4-二氯苯基)(羟基)甲基)丙烯酸甲酯(BH-7)具有较为广谱的除草活性,对阔叶杂草百日草和苘麻的防效达到100%;对禾本科杂草稗草和马唐的防效分别为80%和75%;在25g a.i./ha的剂量下3-(羟基(4-硝基苯基)甲基)丁-3-烯-2-酮(BH-18)对番茄晚疫病的防效为100%,对稻瘟病及蔬菜灰霉病的防效均为50%。 展开更多
关键词 baylis-hillman加成物 合成 生物活性
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Baylis-Hillman反应机理研究进展 被引量:1
4
作者 杨春红 樊建芬 乔龙光 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第2期175-180,共6页
介绍了一种形成碳—碳键的方法——Baylis-Hillman反应,综述了单分子醛、双分子醛反应机理、TiCl4催化机理、不对称诱导机理以及低温效应、溶剂效应、离子液体反应机理的研究进展.
关键词 baylis-hillman反应 反应机理 综述
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丙烯醛和甲醛的Baylis-Hillman反应机理的DFT研究 被引量:2
5
作者 杨春红 樊建芬 《化学研究》 CAS 2007年第3期95-98,共4页
采用密度泛函DFT-B3LYP方法在6-311++G**基组下计算研究了三甲胺催化的丙烯醛和甲醛的Baylis-Hillman反应的微观过程,获得了两种反应通道(分别对应于顺式-丙烯醛和反式-丙烯醛)的势能面.结合CH3OH溶剂效应,探讨了两种反应通道的微观机理.
关键词 B3LYP baylis-hillman反应机理 三甲胺 丙烯醛 甲醛
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Myceliothermophin E片断(Z)-5-(2-甲基亚丙基)-3-吡咯啉-2-酮的合成及其Baylis-Hillman模型反应
6
作者 金瑛 曲世伟 《合成化学》 CAS CSCD 北大核心 2012年第5期573-577,共5页
采用两种方法合成了天然产物Myceliothermophin E片断(Z)-5-(2-甲基亚丙基)-3-吡咯啉-2-酮(1)。方法一是以链状化合物为原料通过改良的HWE反应制备顺式α,β-不饱和酯;再经分子内亲核取代反应进行环合、消除反应制得1;方法二则以吡咯为... 采用两种方法合成了天然产物Myceliothermophin E片断(Z)-5-(2-甲基亚丙基)-3-吡咯啉-2-酮(1)。方法一是以链状化合物为原料通过改良的HWE反应制备顺式α,β-不饱和酯;再经分子内亲核取代反应进行环合、消除反应制得1;方法二则以吡咯为原料,经Mukaiyama Aldol反应引入C5-位取代基,再经过消除反应制得1。(E)-11(合成1的中间体)与无水乙醛进行Baylis-Hillman反应,为Myceliothermophin E的全合成提供了一个可能的模型反应。 展开更多
关键词 Myceliothermophin E (Z)-5-(2-甲基亚丙基)-3-吡咯啉-2-酮 baylis-hillman反应 合成
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手性配体喹尼叮衍生物的合成及在Baylis-Hillman反应中的应用
7
作者 杨桂秋 刘春成 +2 位作者 崔广坚 于秀兰 仇兴华 《沈阳化工大学学报》 CAS 2010年第4期308-311,共4页
以廉价的喹尼叮硫酸盐为原料,经中和制取喹尼叮,再经进一步反应制备具有较好不对称诱导效果的催化剂(3R,8R,9S)-10,11-二氢-3,9-环氧-6’羟基-脱氧辛可宁(简称QD-4),经1H-NMR、IR确定结构正确.应用制备的手性催化剂QD-4催化不对称Baylis... 以廉价的喹尼叮硫酸盐为原料,经中和制取喹尼叮,再经进一步反应制备具有较好不对称诱导效果的催化剂(3R,8R,9S)-10,11-二氢-3,9-环氧-6’羟基-脱氧辛可宁(简称QD-4),经1H-NMR、IR确定结构正确.应用制备的手性催化剂QD-4催化不对称Baylis-Hillman反应,获得了具有左旋的1,1,1,3,3,3-六氟异丙基(R)-3-羟基-3-(对硝基苯基)-2-丙烯酸酯. 展开更多
关键词 喹尼叮硫酸盐 手性催化剂QD-4 baylis-hillman反应
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(S)-N-甲基脯氨醇催化甲基乙烯基酮与苯甲醛的不对称Baylis-Hillman反应的理论研究
8
作者 杨春红 吴俊方 樊建芬 《盐城工学院学报(自然科学版)》 CAS 2013年第4期41-46,共6页
采用密度泛函DFT-B3LYP方法在6-31+G*基组下研究了(S)-N-甲基脯氨醇催化甲基乙烯基酮与苯甲醛的不对称Baylis-Hillman反应,得到了反应中各物种的优化构型及其电子能量,获得了反应势能面,同时考虑水和1,4-二氧六环的溶剂效应,解释了该不... 采用密度泛函DFT-B3LYP方法在6-31+G*基组下研究了(S)-N-甲基脯氨醇催化甲基乙烯基酮与苯甲醛的不对称Baylis-Hillman反应,得到了反应中各物种的优化构型及其电子能量,获得了反应势能面,同时考虑水和1,4-二氧六环的溶剂效应,解释了该不对称反应的立体选择性。 展开更多
关键词 B3LYP 不对称baylis-hillman反应 (S)-N-甲基脯氨醇 甲基乙烯基酮 苯甲醛
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不对称Baylis-Hillman反应研究进展 被引量:3
9
作者 蔡觉晓 周正洪 唐除痴 《化学研究》 CAS 2001年第2期54-64,共11页
综述了光学活性的活化烯、亲电试剂。
关键词 baylis-hillman反应 不对称诱导 立体选择性 活化烯 亲电试剂 催化剂 加成-消除反应 溶剂
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通过Baylis-Hillman反应构筑Malyngamide K关键中间体的研究 被引量:1
10
作者 段姝慧 施群 张军涛 《天然产物研究与开发》 CAS CSCD 北大核心 2017年第9期1475-1478,共4页
Malyngamide K(1)是同时具备环己烯酮和烯氯结构的malyngamides类海洋天然产物的典型代表,其胺部分碳骨架的构筑对该类海洋天然产物的通用合成路线设计具有重要借鉴意义。本文采用乙醇胺(2)和环己烯酮(5)为原料,通过合成路线优化,以关键... Malyngamide K(1)是同时具备环己烯酮和烯氯结构的malyngamides类海洋天然产物的典型代表,其胺部分碳骨架的构筑对该类海洋天然产物的通用合成路线设计具有重要借鉴意义。本文采用乙醇胺(2)和环己烯酮(5)为原料,通过合成路线优化,以关键的Baylis-Hillman反应实现了malyngamide K中胺部分碳骨架(10)的构筑,为malyngamide K及其代表的既含有环己烯酮又含烯氯结构malyngamides类天然产物的简便合成提供了新途径。 展开更多
关键词 有机化学 baylis-hillman反应 合成 malyngamideK
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亚磷酸酯催化的亚胺与丙烯酸甲酯的氮杂Baylis-Hillman反应研究
11
作者 贾俊 姚其波 +1 位作者 陶京朝 王兴旺 《合成化学研究》 2020年第1期33-41,共9页
本文以一系列亚磷酸酯为催化剂,对催化芳香醛亚胺与丙烯酸甲酯的氮杂Baylis-Hillman反应进行了系统研究。经过对该反应的溶剂、反应温度、底物浓度、催化剂进行了筛选和优化,我们发现亚磷酸二乙酯和1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)能... 本文以一系列亚磷酸酯为催化剂,对催化芳香醛亚胺与丙烯酸甲酯的氮杂Baylis-Hillman反应进行了系统研究。经过对该反应的溶剂、反应温度、底物浓度、催化剂进行了筛选和优化,我们发现亚磷酸二乙酯和1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)能有效催化该反应。最后对一系列底物进行测试,所有反应能以中等到良好的收率得到α-亚甲基β-磺酰胺基丙烯酸酯产物。 展开更多
关键词 氮杂baylis-hillman反应 亚磷酸酯 亚胺 丙烯酸甲酯 α-亚甲基β-磺酰胺基丙烯酸酯
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A convenient synthesis of 1,5-diarylpyrazoles from Baylis-Hillman adducts using HY-zeolite 被引量:1
12
作者 Mohammad Nikpassand Manouchehr Mamaghani +2 位作者 Mohammad Ali Zanjanchi Nosrat Olah Mahmoodi Massomeh Mirzaeinejad 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2010年第1期5-8,共4页
A facile and convenient protocol was developed for the synthesis of 1,5-diarylpyrazoles using Baylis-Hillman adducts in the presence of HY-zeolite as an efficient recyclable heterogeneous catalyst in reasonable reacti... A facile and convenient protocol was developed for the synthesis of 1,5-diarylpyrazoles using Baylis-Hillman adducts in the presence of HY-zeolite as an efficient recyclable heterogeneous catalyst in reasonable reaction times(1.5-2.5 h) and high yields (78-90%). 展开更多
关键词 1 5-Diarylpyrazole HY-zeolite baylis-hillman Heterogeneous catalysis
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Facile and Stereoselective Synthesis of N-Substituted Benzotriazole with Baylis-Hillman Adducts 被引量:1
13
作者 Jian LI Yun Kui LIU Yong Min ZHANG 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2006年第7期877-879,共3页
A convenient method has been developed toward the stereoselective synthesis of N-substituted benzotriazole derivatives under mild conditions. The good stereolectivity, high yields and the simple procedure make the pre... A convenient method has been developed toward the stereoselective synthesis of N-substituted benzotriazole derivatives under mild conditions. The good stereolectivity, high yields and the simple procedure make the present protocol attractive. 展开更多
关键词 BENZOTRIAZOLE N-substituted baylis-hillman adduct.
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DABCO类离子液体的合成及其在Baylis-Hillman反应中的应用 被引量:2
14
作者 汪晨光 冯菊红 +3 位作者 张恒宜 罗文涛 王喻华 胡学雷 《化学与生物工程》 CAS 2020年第5期6-10,共5页
以三乙烯二胺、溴代烷烃、四氟硼酸钠为原料初步合成了4种DABCO类离子液体,并将其用于催化芳香醛类与丙烯酸酯类的Baylis-Hillman反应,考察了DABCO类离子液体在Baylis-Hillman反应中的催化性能,讨论了反应溶剂、催化剂的烷基链链长、催... 以三乙烯二胺、溴代烷烃、四氟硼酸钠为原料初步合成了4种DABCO类离子液体,并将其用于催化芳香醛类与丙烯酸酯类的Baylis-Hillman反应,考察了DABCO类离子液体在Baylis-Hillman反应中的催化性能,讨论了反应溶剂、催化剂的烷基链链长、催化剂用量(摩尔分数,以芳香醛计)对反应速率及收率的影响,并对DABCO类离子液体进行回收利用实验。结果表明,在室温条件下,DABCO类离子液体在Baylis-Hillman反应中表现出了良好的催化效果,有效促进了反应的进行,缩短了反应时间;当催化剂[C4dabco][BF4]用量为80%、以水为溶剂时,7.0 h完成反应,收率为89.1%,回收后的催化剂循环使用6次仍能保持良好的催化活性。 展开更多
关键词 DABCO类离子液体 baylis-hillman反应 催化性能 循环使用
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A convenient and stereoselective synthesis of (Z)-allyl selenides via Sm/TMSCl system-promoted coupling of Baylis-Hillman adducts with diselenides
15
作者 LIU Yun-kui XU Dan-qian +1 位作者 XU Zhen-yuan ZHANG Yong-min 《Journal of Zhejiang University-Science B(Biomedicine & Biotechnology)》 SCIE CAS CSCD 2006年第5期393-396,共4页
A simple and convenient procedure for stercoselective synthesis of (Z)-allyl selenides has been developed by a one-pot reaction of diselenides with Baylis-Hillman adducts in the presence of samarium metal-trimethyls... A simple and convenient procedure for stercoselective synthesis of (Z)-allyl selenides has been developed by a one-pot reaction of diselenides with Baylis-Hillman adducts in the presence of samarium metal-trimethylsilyl chloride under mild conditions. Presumably, the diselenides are cleaved by Sm/TMSCI system to form selemde anions, which then undergo SN2' substitution of Baylis-Hillman adducts to produce the (Z)-allyl selenides. 展开更多
关键词 Stereoselective synthesis (Z)-allyl selenides DISELENIDES baylis-hillman adducts Sm/TMSCI system
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Phase Selectively Soluble Dendritic Derivative of 4-(Dimethylamino)- pyridine: An Easily Recyclable Catalyst for Baylis-Hillman Reactions
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作者 Hang GONG Nian Fa YANG +2 位作者 Wei Jun TANG Qing Hua FAN Li Wen YANG 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2005年第8期1017-1020,共4页
A new thermomorphic catalytic system for the Baylis-Hillman coupling of aromatic aldehydes with a, β-unsaturated ketone has been described, in which the alkyl-functionalized dendritic catalyst preferred to dissolve i... A new thermomorphic catalytic system for the Baylis-Hillman coupling of aromatic aldehydes with a, β-unsaturated ketone has been described, in which the alkyl-functionalized dendritic catalyst preferred to dissolve in non-polar organic layer in the thermomorphic biphasic system, leading to easy separation of the catalyst from the polar products by changing the temperature of the system at end of the reaction. 展开更多
关键词 baylis-hillman reaction DENDRIMER thermomorphic biphasic catalysis immobilization.
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Remarkable rate acceleration of SmI3-mediated iodination of acetates of Baylis-Hillman adducts in ionic liquid: facile synthesis of (Z)-allyl iodides
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作者 LIU Yun-kui ZHENG Hui XU Dan-qian XU Zhen-yuan ZHANG Yong-min 《Journal of Zhejiang University-Science B(Biomedicine & Biotechnology)》 SCIE CAS CSCD 2006年第3期193-197,共5页
Stereoselective transformation of Baylis-Hillman acetates I into corresponding (Z)-allyl iodides 2 has been achieved by treatment of I with samarium triiodide in THF. Remarkable rate acceleration of samarium triiodi... Stereoselective transformation of Baylis-Hillman acetates I into corresponding (Z)-allyl iodides 2 has been achieved by treatment of I with samarium triiodide in THF. Remarkable rate acceleration of samarium triiodide-mediated iodination of 1 was found when ionic liquid 1-n-butyl-3-methyl-imidazolium tetrafluroborate ([bmim]BF4) was used as reaction media in stead of THF. This novel approach proceeds readily at 50 ℃ within a few minutes to afford (Z)-allyl iodides 2 in excellent yields. A mechanism involving stereoselective iodination of the acetates of Baylis-Hillman adducts by samarium triiodide is described, in which a six-membered ring transition state played a key role in the stereoselective formation of 2. 展开更多
关键词 baylis-hillman adduct (Z)-allyl iodide Samarium triiodide Ionic liquid
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Asymmetric Baylis-Hillman Reaction between Chiral Activated Alkenes and Aromatic Aldehydes in Me_(3)N/H_(2)O/Solvent Medium
18
作者 Ke HE Zheng Hong ZHOU Hong Ying TANG Guo Feng ZHAO Chu Chi TANG 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2005年第11期1427-1430,共4页
Chiral activated alkene, L-menthyl acrylate and (+)-N-α-phenylethyl acrylamide, induced asymmetric Baylis-HiUman reaction of aromatic aldehydes was realized at 25℃ for 7 days in Me3N/H2O/solvent homogeneous mediu... Chiral activated alkene, L-menthyl acrylate and (+)-N-α-phenylethyl acrylamide, induced asymmetric Baylis-HiUman reaction of aromatic aldehydes was realized at 25℃ for 7 days in Me3N/H2O/solvent homogeneous medium. The corresponding Baylis-Hillman adducts were obtained in good chemical yield with moderate to excellent diastereoselectivity (up to 99% de). 展开更多
关键词 Chiral activated alkene asymmetric baylis-hillman reaction aromatic aldehyde diastereoselectivity
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食用香料α-甲硫基甲基肉桂醛的制备
19
作者 刘源涧 黄帅 +3 位作者 刘永国 梁森 孙宝国 田红玉 《食品科学技术学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第2期156-161,184,共7页
含硫香料化合物具有阈值低、特征性强的特点,对很多食物的特征香气具有重要的贡献。FEMA号为3717的α-甲硫基甲基肉桂醛是一个具有典型西兰花、青蚕豆香气的含硫香料化合物。受到制备方法的限制,该香料至今未能实现规模化生产,文献报道... 含硫香料化合物具有阈值低、特征性强的特点,对很多食物的特征香气具有重要的贡献。FEMA号为3717的α-甲硫基甲基肉桂醛是一个具有典型西兰花、青蚕豆香气的含硫香料化合物。受到制备方法的限制,该香料至今未能实现规模化生产,文献报道的产率只有约8%。以肉桂醛为原料,二甲亚砜和草酰氯为甲硫基甲基化试剂,开发了制备食用香料α-甲硫基甲基肉桂醛的新方法。用GC-MS监测反应中原料肉桂醛的残余量,考察了投料比、溶剂种类、反应温度等反应条件对产物产率的影响。结果表明:以二甲苯为溶剂,二甲亚砜和草酰氯先反应产生亲电性的甲基亚甲基硫钅翁盐的中间体,然后向反应体系中加入三乙胺、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)和肉桂醛,在回流条件下DABCO与肉桂醛共轭加成产生的亲核的烯醇负离子与甲基亚甲基硫钅翁盐离子反应,加成产物经过消除后得到α-甲硫基甲基肉桂醛,优化条件后产率可达52%。采用^(1)H NMR的NOE差谱方法,测定了产物α-甲硫基甲基肉桂醛的立体构型,确定了分子中的双键为反式构型。希望研究可为食用香料α-甲硫基甲基肉桂醛的规模化生产提供方法参考。 展开更多
关键词 α-甲硫基甲基肉桂醛 二甲亚砜 baylis-hillman反应 含硫食用香料
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碱性离子液体的合成及其在Baylis-Hillman反应中的应用 被引量:9
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作者 易封萍 张旋 +1 位作者 孙海洋 陈世洪 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第6期741-746,共6页
采用正交实验优化合成了碱性离子液体氢氧化1-丁基-4-二甲氨基吡啶盐,以其为反应溶剂,在催化剂DABCO(1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷)作用下进行了芳香醛与丙烯酸甲酯的Baylis-Hillman反应研究.实验结果表明,在该离子液体的存在下,芳香醛与... 采用正交实验优化合成了碱性离子液体氢氧化1-丁基-4-二甲氨基吡啶盐,以其为反应溶剂,在催化剂DABCO(1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷)作用下进行了芳香醛与丙烯酸甲酯的Baylis-Hillman反应研究.实验结果表明,在该离子液体的存在下,芳香醛与丙烯酸甲酯以较快的反应速度和较高产率生成目标化合物.在此基础上,进一步研究了水-离子液体复合体系对Baylis-Hillman反应的影响,取得了更快的速率及更高的产率. 展开更多
关键词 碱性离子液体 芳香醛 丙烯酸甲酯 baylis-hillman反应
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