温度对非塑化剂类BCM催化剂聚合性能的影响

使用非塑化剂类催化剂BCM制备了聚丙烯,利用MFR,GPC等方法考察了聚合温度对催化剂和所得聚丙烯性能的影响,并与参比催化剂进行了对比。实验结果表明,随温度的升高,BCM-400、BCM-500的聚合活性逐渐升高,BCM-300的聚合活性先升高后缓慢降低。随温度的升高,BCM催化剂的立构定向性提高。随温度的升高,BCM-400对氢调越来越敏感,BCM-300和参比催化剂的氢调敏感性先降低后升高,而BCM-500对氢调不敏感。BCM类催化剂制备的聚丙烯粉料的流动性和细粉含量优于参比催化剂。BCM-500和BCM-400制备的聚丙烯的分子量分布分别为12和5。说明非塑化类催化剂BCM具有开发高端的特种牌号的聚丙烯产品的潜力。

BCM催化剂催化乙烯-丙烯共聚行为的研究

采用BCM催化剂催化乙烯-丙烯气相共聚,研究了不同外给电子体及反应条件对共聚反应速率的影响,引入半衰期概念评价了共聚反应的衰减情况。实验结果表明,通过测定聚合稳定后反应釜内的乙烯与丙烯的摩尔比即可快速判断不同催化体系中乙烯和丙烯聚合速率的差异。外给电子体对r1/r2(r1:乙烯竟聚率;r2:丙烯竟聚率)的影响从大到小的顺序为:四乙氧基硅烷(T-donor)>二异丁基二甲氧基硅烷(B-donor)>二异丙基二甲氧基硅烷(P-donor)>甲基环己基二甲氧基硅烷(C-donor)>二环戊基二甲氧基硅烷(D-donor)。共聚反应衰减速率的大小顺序为:B-donor>T-donor>C-donor>D-donor>Pdonor。采用C-donor时,适宜的反应温度为80℃,随反应压力的增大,乙烯的竟聚率增大。

采用BCM催化剂在Innovene装置上开发高橡胶含量抗冲共聚聚丙烯

采用BCM催化剂并研究了其性能。结果表明:BCM催化剂活性高,活性衰减速率慢,氢调敏感性好,定向能力高,制备的聚丙烯粉料细粉含量低;使用该催化剂在200 kt/a的Innovene气相聚丙烯装置上通过氢调法成功制备了高橡胶含量抗冲共聚聚丙烯K9017H,生产负荷达23.0~23.5 t/h;装置运行平稳,K9017H粉料的细粉和超细粉质量分数均低于0.1%;K9017H粒料的弯曲模量达987 MPa,冲击强度达60.8 kJ/m^2,具有优异的刚韧平衡性。

采用BCM催化剂在Horizone工艺装置上开发软质聚丙烯

使用国产BCM催化剂在Horizone工艺装置上开发了软质聚丙烯NS06和NS20,其中,NS20为新产品,并对比了BCM催化剂与进口参比催化剂的性能。结果表明:NS06中的橡胶相出现“层状结构”,而NS20中橡胶相呈现典型的“海岛”结构;与参比催化剂相比,BCM催化剂氢调敏感性好,与乙烯的共聚能力更强,整体活性释放稳定且后期活性更好,粉料流动性更好,粉料更加均一;采用BCM催化剂生产的NS06,NS20的弯曲模量分别为233,497 MPa,采用参比催化剂生产的NS06的弯曲模量为193 MPa,为典型的软质聚丙烯。

温度对常规BCM系列催化剂聚合性能的影响

采用常规BCM催化剂(BCM-100H和BCM-200)制备了聚丙烯,利用粒径分布、MFR、GPC等方法分析了丙烯聚合温度对催化剂及对应聚丙烯性能的影响,并与常用的进口丙烯聚合催化剂进行了对比。实验结果表明,随着温度的升高,BCM-100H和BCM-200的聚合活性增大,立构定向性提高,氢调敏感性提高。BCM催化剂在减少用氢量方面较进口参比催化剂有明显优势,有利于节约聚丙烯生产的能耗和物耗。随着聚合温度的升高,聚丙烯的堆密度增大,细粉含量先降低后升高。BCM-200、BCM-100H制备的聚丙烯的流动性和细粉含量分别与参比2催化剂和参比1催化剂制备的聚丙烯相当。

Horizone装置上开发高熔体流动速率高橡胶含量抗冲共聚聚丙烯

利用国产BCM催化剂在Horizone装置上开发生产了牌号为BK9232的高熔体流动速率高橡胶含量抗冲共聚聚丙烯产品。考察了BCM催化剂的性能以及所得产品的粉料性能和力学性能,并与进口参比催化剂进行了对比。试验结果表明,与进口参比催化剂相比,BCM活性高41%,氢调敏感性略低,共聚能力较好,三乙基铝和硅烷的消耗减少约25%。BK9232粉料的平均粒径低于进口参比催化剂生产的NBC03HRA粉料,两种粉料的落下时间和细粉含量基本相当。BK9232与NBC03HRA的组成基本相同,但BK9232具有更好的刚韧平衡性能。