不同硅烷加入量对BCZ-208聚合性能的影响

使用环己基甲基二甲氧基硅烷(Donor C)为外给电子体,考察了Si/Ti从0到1.2 mol%范围内BCZ-208催化剂在丙烯聚合中的性能变化。结果表明,随着Si/Ti的升高,催化剂聚合活性和氢调性能逐渐降低,等规度逐渐升高,且影响程度随硅烷加入量的升高而降低。同时,硅烷添加量对粉料的堆积密度和细粉含量影响不明显。因此,BCZ-208催化剂能够适用于更宽的硅烷用量范围,具有较好的性能可调性。

温度对非塑化剂类BCZ催化剂聚合性能的影响

在聚合温度为55,60,65,70,75℃时,将不含塑化剂的BCZ-208型、BCZ-308型催化剂与含塑化剂的参比催化剂用于丙烯聚合。结果表明:BCZ催化剂的颗粒形态好,分布更加均匀。在整个温度段内,催化剂活性由高到低依次为BCZ-208型、BCZ-308型、参比催化剂,BCZ-208型催化剂较参比催化剂活性高50%以上;随着温度的升高,3种催化剂活性都升高。采用BCZ-208型催化剂制备的聚丙烯的熔体流动速率(MFR)最高,参比催化剂次之,BCZ-308型催化剂最低。采用BCZ-208型催化剂较采用参比催化剂时的MFR高50%以上,较BCZ-308型催化剂高400%以上;所制聚丙烯的等规指数随着温度升高整体呈现升高趋势,采用BCZ-208型催化剂与采用参比催化剂相当,明显高于采用BCZ-308型催化剂;采用BCZ-308型催化剂制备的聚丙烯的相对分子质量分布最高,采用参比催化剂次之,采用BCZ-208型催化剂最低,采用BCZ-308型催化剂时的相对分子质量分布较参比催化剂高约100%。

气相丙烯聚合用BCZ型催化剂的性能及应用

研究了丙烯聚合用BCZ型Ziegler-Natta催化剂的3个产品——BCZ-108,BCZ-208,BCZ-308在气相Innovene工艺装置上生产和开发的各种聚丙烯牌号的性能。结果表明:颗粒状BCZ型催化剂综合性能优良,适于在无预聚合单元气相装置中使用,装置运行稳定,聚合物粉料颗粒形态保持良好,细粉少;BCZ-108适用于均聚、无规共聚以及抗冲共聚聚丙烯的生产;BCZ-208活性高,定向能力高,氢调敏感性好,生产的聚丙烯可溶物少,适用于高性能纤维专用树脂、高熔体流动速率无规共聚和均聚物的生产;BCZ-308氢调不敏感,生产的聚丙烯相对分子质量分布宽,加工性能好,适用于低熔体流动速率、宽相对分子质量分布聚丙烯的生产和开发。

BCZ-308型催化剂在间歇式聚丙烯装置制备高性能均聚聚丙烯

使用BCZ-308型催化剂在间歇式聚丙烯装置制备了高性能均聚聚丙烯(记作BCZ-PPH)。与用参比催化剂制备的均聚聚丙烯(记作Ref-PPH)相比,BCZ-PPH在拉伸屈服应力、弯曲应力和模量、负荷变形温度等刚性指标高5%~16%的前提下,常温冲击强度达到了36.8 k J/m2,是Ref-PPH的5倍多,低温冲击强度是Ref-PPH的3倍多,具有极佳的刚韧平衡性。采用凝胶渗透色谱仪和差示扫描量热仪研究了BCZ-PPH的性能,以及加入β成核剂后对其性能的影响,证明了BCZ-PPH优异的力学性能是由其较高的相对分子质量和较宽的相对分子质量分布(10.1)带来的。

BCZ-208型催化剂在超细旦纤维专用树脂开发中的应用

采用新型无塑化剂BCZ-208型催化剂首次在Hypol工艺装置上成功生产了超细旦纤维专用聚丙烯S963S,并研究了其性能。结果表明:与参比催化剂相比,BCZ-208型催化剂活性高140%。S963S粉料的堆密度适中,细粉含量少。与普通纤维专用S960相比,S963S的弯曲模量、拉伸屈服应力、拉伸弹性模量增加10%~15%,等规指数提高0.8%。工业化应用结果得到用户认可。

助催化剂对BCZ-108催化剂聚合行为的影响研究

在铝钛物质的量比为25、50、100、150、200、300条件下,研究丙烯聚合用BCZ-108催化剂的聚合行为及聚丙烯的主要性能,并与常规应用的NA催化剂进行对比。结果表明,随着铝钛物质的量比的增大,两种催化剂的聚合反应速率的衰减越来越快,聚丙烯的立体定向性越来越低,熔点越来越低,分子量分布越来越宽;BCZ-108催化剂的聚合活性比NA催化剂高30%以上;两种催化剂的聚合活性在铝钛物质的量比为50时达到最高,此时BCZ-108催化剂的活性为1212 g·g^-1,NA催化剂的活性为907 g·g^-1。

Hypol工艺用BCZ-108H型催化剂的聚合行为

研究了丙烯聚合用BCZ-108H型催化剂在60~85℃时的聚合行为及所制聚丙烯的主要性能,并与Hypol工艺常规应用的NA型催化剂和市售催化剂进行了对比。结果表明:随着温度的升高,丙烯聚合反应速率和催化剂活性总体呈降低趋势,且聚合反应速率的衰减越来越快。在整个温度区间内,采用BCZ-108H型催化剂的聚合反应速率和活性远高于另外两种催化剂,温度为70℃时,3种催化剂用于丙烯聚合的反应速率和活性的差距最小;温度为80℃时,3种催化剂用于丙烯聚合的反应速率和活性的差距最大。

BCZ-108催化剂制备高熔指高橡胶含量抗冲聚丙烯

开发了适用于Innovene气相装置使用的BCZ-108丙烯聚合催化剂。该催化剂颗粒形态良好,尺寸均一,小试本体聚合评价中该催化剂两小时活性为74.3kg PP/gcat且活性衰减较慢,得到的聚丙烯粉料堆积密度为0.46g/cm^3,等规度为98.9%。使用BCZ-108催化剂在40kg/h的Innovene气相中试装置通过氢调法成功制备了高熔指(29.0±2.0)g/10min高橡胶含量(28.0±2.0)wt%抗冲聚丙烯,生产过程中装置运行平稳,活性为27.0kg PP/gcat左右。得到的高熔指高橡胶含量抗冲聚丙烯粉料颗粒形态好,细粉少,流动性好;最终粒料成品力学性能优良。

BCZ-108型催化剂在Innovene工艺PP装置的应用

采用BCZ-108型催化剂在Innovene气相法工艺聚丙烯装置试生产抗冲共聚聚丙烯K8303,并与装置目前使用的催化剂A进行了对比,从催化剂活性、反应器温度控制能力、氢调敏感性、乙烯共聚能力、颗粒形态控制等对BCZ-108型催化剂的性能进行了评价。结果表明,BCZ-108型催化剂活性明显提高,其他能力与催化剂A相当,用其制备的聚丙烯性能达到优级品标准。

BCZ-108催化剂在HYPOL工艺PP装置的应用

介绍了国产BCZ-108催化剂在HYPOL工艺聚丙烯装置的试用情况,并与NA催化剂的应用情况进行了对比。BCZ-108催化剂是一种新型高效丙烯聚合催化剂,具有活性高、聚合物堆密度大等特点。BCZ-108催化剂试用期间生产的聚合物超细粉少,粉料粒径分布较均匀,产品力学性能好,性能指标满足下游用户的要求。

BCZ催化剂在SPG聚丙烯装置上用于管材专用PPR开发

分别采用BCZ-108型和BCZ-308型催化剂在SPG聚丙烯装置上制备了管材专用无规共聚聚丙烯(PPR)R025P。与参比催化剂相比,采用BCZ-108型催化剂生产的R025P的相对分子质量分布稍宽,刚性略低,常低温抗冲击性能更好。与国内现有的两种管材专用PPR相比,采用BCZ-308型催化剂制备的R025P的相对分子质量分布更宽,刚性更好,由于总乙烯含量最低,所以常温冲击强度更低,但其低温冲击强度最高;采用BCZ-308型催化剂制备的R025P分子链中的乙烯与乙烯节点和聚乙烯三单元结构序列含量更少,丙烯-乙烯-乙烯三单元结构和乙烯-丙烯-乙烯三单元结构序列含量最低,其相对乙烯分布值最高,说明分子链中乙烯分布是最均匀的,这可能也是其低温抗冲击性能最好的主要原因。