BDE-28对斑马鱼核受体介导的内分泌干扰效应研究

2,4,4’-三溴联苯醚(BDE-28)在环境中普遍存在,且在长江流域多种水生生物中检出。目前,国内外对高溴代PBDEs(如BDE-47、BDE-99等)的水生脊椎动物内分泌干扰效应报道较多,而BDE-28的有关研究则相对较少。将斑马鱼胚胎暴露于2、20和200μg·L^-1的BDE-28后,借助q-RT-PCR方法对幼鱼8个重要受体包括雄激素受体(AR)、甲状腺激素受体(TR)、芳香烃受体(AhR)、雌激素受体(ER)、糖皮质激素受体(GR)、孕烷X受体(PXR)、盐皮质激素受体(MR)和过氧化物酶体增殖物激活受体(PPAR)相关基因的转录水平进行了研究。结果表明,BDE-28暴露可导致AR、TR和Ah R的基因下调,其中核心受体AR和TR在低中高3种浓度下的下调倍数分别为3.03、2.64、10.10和2.21、2.18、2.31,芳香烃受体基因2(ahr2)在暴露于2和20μg·L^-1的BDE-28后,下调倍数分别为12.65和9.23,而雌激素受体(er1)基因在低中高浓度显著上调,上调倍数分别为12.29、12.67和15.87,雌激素受体(er2a)基因在2和20μg·L^-1BDE-28下的上调倍数分别为10.83和17.19。进一步采用分子对接和分子动力学模拟的方法研究BDE-28与AR、TR、Ah R和ER之间的相互作用。结果显示,BDE-28与这些受体通过疏水和氢键等相互作用稳定结合,动力学模拟后骨架原子的均方根偏差(RMSD)在5 ns后较稳定。由此可知,BDE-28通过AR、TR、Ah R和ER受体介导产生内分泌干扰效应。

BDE-28在天然土壤上的吸附行为研究

研究了BDE-28在3种不同有机质含量的天然土壤上的吸附行为,包括吸附过程动力学和热力学等温线.结果表明,双室一级动力学模式较单室一级动力学模式更适于描述BDE-28在天然土壤上的吸附过程动力学特征,尤其是在吸附初始阶段(0～25 h).快吸附自吸附初始到表观吸附平衡的整体吸附过程中占据优势地位,而慢吸附的贡献率则逐渐增加并在49～55 h后达到相对稳定.快吸附达到其吸附容量的时间远快于慢吸附.在吸附开始阶段的2.5～4.5 h,BDE-28吸附总量的增加主要决定于快吸附;但在后续的吸附阶段,慢吸附的影响逐渐成为主导.在所研究的平衡浓度范围内,DA模式和Freundlich模式对BDE-28吸附等温线均可提供较好的且相似的拟合结果.就Freundlich模式而言,具有较低(0.72%)和较高(7.90%)TOC分数的样品的非线性指数n都接近1.0(分别为1.03±0.05和1.00±0.05),表明2种土样在所研究的BDE-28平衡浓度范围内呈现线性吸附特征;而另一TOC含量居中(4.42%)的土样则表现出明显的非线性行为,模型非线性指数n<1.0(0.89±0.04).

2,4,4'-三溴联苯醚的光降解研究

以固相微萃取(SPME)结合气相色谱(GC)、气相色谱-质谱联用(GC/MS)技术作为分析检测手段,研究光源、有机溶剂、无机盐与腐殖酸对BDE-28光降解的影响,实验结果表明,光源是影响其降解的主要因素,其次,丙酮、铜离子和腐殖酸对其降解的影响较显著.光源对BDE-28光降解速率的影响为300 W汞灯>500 W金卤灯>100 W汞灯>>500 W氙灯;有机溶剂对BDE-28降解速率的影响为甲醇/水(1∶1)>甲醇>己烷>甲苯>乙腈>>丙酮;无机离子的影响各有差别:K+、Na+、SO2-4、NO-3、Cl-对BDE-28降解影响不明显,而Fe3+、NH+4促进BDE-28的降解,Fe2+、Cu2+、Br-抑制BDE-28的降解;腐殖酸抑制BDE-28的降解.