BF_(3)/乙醇催化1-癸烯连续齐聚过程牌号定制策略

聚α-烯烃(PAO)用于高档润滑油的基础油,以模型为工具建立优化命题并面向质量指标求解是高品质PAO牌号定制的有效手段。基于BF_(3)/C_(2)H_(5)OH催化体系下1-癸烯连续齐聚的稳态模型,分析了工艺条件对产物组成和单体转化率的影响规律,结果表明:反应温度影响聚α-烯烃(PAO)组成和单体转化率;引发剂用量影响单体转化率;反应压力和平均停留时间增大到一定程度后不再影响反应。对比各工艺条件单变量优化与多个工艺条件同步优化,结果显示前者收敛性更好,计算结果更准确,且受初始值影响较小。采用单变量依次优化策略,以单体转化率达到95%和产物中三聚体和四聚体总含量达到80%为目标,得到了最佳工艺条件:反应温度为30℃以及引发剂与单体进料质量比为0.66%。

Ag/Al_2O_3催化乙醇和甲醚选择性还原NO_x反应机理的原位红外光谱研究

尽管C2H5OH和CH3OCH3是同分异构体,但在以Ag/Al2O3为催化剂选择性催化还原NOx时,还原剂C2H5OH比CH3OCH3具有更高的活性.原位漫反射红外光谱研究表明,C2H5OH和CH3OCH3在还原NOx反应过程中分别遵循不同的反应机理:在Ag/Al2O3催化C2H5OH还原剂选择性还原NOx的反应过程中,烯醇式物种(RCH=CH-O-)和NO3-物种是主要的反应中间体,二者相互反应性能很强,可以生成反应关键中间体异氰酸酯(-NCO)表面吸附物种,因此NOx的去除率很高;而在Ag/Al2O3催化CH3OCH3还原剂选择性还原NOx的反应过程中,甲酸盐(HCOO-)物种和NO3-物种是主要的反应中间体,二者之间反应生成-NCO的活性较弱,因而NOx的去除率较低.

Al_2O_3为载体的催化剂净化贫燃汽车尾气研究

在富氧条件下 ,考察了C3 H6和C2 H5OH在Ag/Al2 O3 、In/Al2 O3 、Sn/Al2 O3 、Co/Al2 O3 、Pt/Al2 O3 和Ag/Al2 O3 +Pt/Al2 O3组合催化剂上选择性还原NO的性能 .结果表明 ,Ag/Al2 O3 具有最高的NO还原活性 .在负载型过渡金属氧化物催化剂上 ,会生成显著量的CO ,其HC和CO氧化转化温度也远远高于Pt/Al2 O3 催化剂 .串联组合Ag/Al2 O3 +Pt/Al2 O3 催化剂可显著拓宽活性温度范围 ,促进HC和CO氧化 ,降低N2 O和CH3 CHO生成量 .

面向相对分子质量分布的1-癸烯连续齐聚过程动力学模型

聚α-烯烃(PAO)基础油制备的高档润滑油,具有黏度指数高、倾点低和抗剪切性能优越等特点。以BF3/C2H5OH催化体系下的1-癸烯两釜连续齐聚过程为研究对象,考虑了引发剂BF3与助催化剂C2H5OH的络合平衡反应、聚合度小于5的低聚物非等活性链增长、向单体链转移、向β-H链转移以及催化剂失活等基元反应,建立了齐聚过程的数学模型。根据第一反应釜出口流股的工厂数据确定了各基元反应的动力学常数及反应活化能,并利用第二反应釜出口流股C30/C40质量分数、单体转化率、数均分子量、重均分子量的工厂数据对模型进行了验证。结果表明:所建立的模型能准确地计算不同工艺条件下的齐聚过程的转化率和分子量,相对误差在5%以内。