HPLC测定聚氨酯工业胶中MDI原料单体及其自聚物分布

利用HPLC测定了2种常用MDI原料单体及其自聚物分布。用甲醇或乙醇衍生MDI,以安捷伦ZORBAX Eclipse XDB-C18柱为分析柱,柱温35℃,流速1.0 mL/min,进样量10μL,流动相甲醇和水梯度洗脱,检测波长245 nm进行分析检测。结果表明:甲醇比乙醇衍生更快,溶解性更好,出峰时间更早;MDI-50衍生条件比MDI-100L温和,常温下就可以快速衍生,而MDI-100L需要烘箱加热,才可以很好地衍生并溶解。本文提出的方法满足聚氨酯工业胶中MDI原料单体及其自聚物分布的分析要求,同时为后续准确定量聚氨酯工业胶中MDI单体含量提供技术支撑。

气相色谱-质谱法测定土壤中MDI的含量

用二氯甲烷-丙酮混合溶剂对土壤中的二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)进行萃取,Rtx-5MS毛细管柱(30 m×0.25 mm×0.25μm)进行分离,气相色谱质谱法分析测定。结果表明,MDI在1—50μg/mL的范围内具有良好的线性关系和较低的检出限;回收率范围在91.5%—107%,相对标准偏差(RSD)为1.7%—4.4%。该方法简便、准确、可靠,可用于土壤中MDI含量的检测。

不同牌号聚合MDI冰箱发泡料应用对比研究

在相同基础配方和发泡剂的基础上,对3种牌号聚合MDI (PM200、PM400和PM700)在聚氨酯冰箱冷柜中的应用性能进行了研究,考察了PM200、PM400和PM700对硬质聚氨酯泡沫塑料发泡速率和泡沫的压缩强度、尺寸稳定性、导热系数、泡孔尺寸和线性膨胀等性能的影响。结果表明,采用PM400或PM700替换PM200时,发泡反应速度加快,泡沫的压缩强度和尺寸稳定性提高,导热系数降低,泡孔尺寸和线性膨胀系数变小,但用PM700配制硬泡组合料的成本较高,物料流动性较差。

MDI装置的仪表选型和自动化方案

MDI装置工艺物料具有高粘稠、易聚合特性,反应设备真空度高,含有氯化物杂质,遇水极易反应生成尿素,堵塞管路,因此在仪表选型方面存在特殊要求。工艺安全方面:一是该装置涉及到的氯苯和氨为国家重点监管的危险化学品,需要监测可能的泄漏并报警;二是按照HAZOP的要求设置安全仪表系统;三是紧急切断阀的设置。本文主要探讨MDI装置的自动化仪表选型方案、安全设施和措施,为今后同类装置的工程设计提供参考。

MDI聚氨酯后悬架缓冲块设计研究

以车辆后悬架缓冲块为研究对象,从后悬架缓冲块材料以及形状2个方面入手设计一款MDI聚氨酯后悬架缓冲块。运用CATIA建立模型,通过对MDI后悬架缓冲块装车试验和调查问卷,结果表明设计的后悬架缓冲块在实际使用中是可行的。

西部首套MDI分离装置成功产出合格产品

2023年11月22日,记者从自治区工业和信息化厅获悉,万华化学(宁夏)有限公司30万吨/年MDI分离装置于近日成功产出合格产品,一次开车成功。据介绍,30万吨/年MDI分离装置项目自2022年8月正式开工建设,历时300余天,是西部第一套MDI分离装置,该项目采用分离精馏工艺,建设分离塔、精馏塔、罐区等生产装置及配套辅助设施。

万华化学、巴斯夫MDI停产检修

2月3日晚间,万华化学发布宁波工厂MDI二期装置例行停产检修公告,公告称根据化工企业生产工艺和生产装置的要求,为确保生产装置安全有效运行,按照年度计划,本公司全资子公司万华化学(宁波)有限公司MDI二期装置(8×10^(5)t·a^(-1))将于2023年2月13日开始停产检修,预计检修30天左右。2月9日新加坡ICIS消息报道,巴斯夫于2月6日起对中国重庆MDI装置(4×10^(5)t·a^(-1))进行停产检修,检修预计持续3~4周,产线恢复时间预计将在2月27日—3月5日。

异氰酸酯增强尿素-乙二醛树脂的结构与性能研究

为提升尿素-乙二醛树脂(UG)的耐水性能,本研究在UG树脂中添加高活性的异氰酸酯(MDI)共混制备了异氰酸酯/尿素-乙二醛(MDI-UG)木材胶黏剂。采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁共振波谱仪(NMR)和X射线光电子能谱(XPS)对其固化结构进行表征,通过差式扫描量热分析(DSC)、动态热机械分析(DMA)和扫描电镜(SEM)对其固化性能进行分析,以MDI-UG混合体系制备胶合板并测定其力学性能。结果表明UG树脂中含有的活泼氢基团与异氰酸酯反应形成新的氨基甲酸酯;与UG树脂相比,MDI-UG树脂的固化温度降低且热稳定性提高;采用扫描电镜下可观测到MDI-UG树脂的固化颗粒更加密集且交联支化程度明显提高;当MDI的添加量为3%且乙二醛与尿素的摩尔比为1.3:1时,所制得胶合板的热水湿状剪切强度达到0.72 MPa,表明MDI的引入显著改善了UG树脂的耐水性,而且充分发挥了UG树脂优异的环保性能和异氰酸酯的高强度特点。

液化MDI基形状记忆聚氨酯软段组成的选择

以液化M D I和BDO(1,4-丁二醇)为硬段,分别以聚乙二醇(PEG),聚己二酸乙二醇酯(PEAG),聚己二酸丁二醇酯(PBAG),聚己二酸己二醇酯(PHAG),聚己内酯(PCL)为软段合成了聚氨酯形状记忆材料。通过FT-IR,DSC等考察了它们的结构,比较了聚乙二醇聚氨酯(EGPU),聚己二酸乙二醇酯聚氨酯(EAPU),聚己二酸丁二醇酯聚氨酯(BAPU),聚己二酸己二醇酯聚氨酯(HAPU)及聚己内酯聚氨酯(CLPU)的形状记忆性能和力学性能,研究表明,PHAG是液化M D I基形状记忆聚氨酯软段的最佳原料。

PTMG/MDI体系聚氨酯弹性体的力学性能研究

以4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MD I)和聚四氢呋喃均聚醚(PTMG)为原料合成聚氨酯(PU)预聚体,再分别与BDO、MOCA、HQEE扩链剂及混合扩链剂制备PU弹性体。讨论了预聚体NCO基含量、聚醚软段相对分子质量、三羟甲基丙烷(TMP)小分子醇含量及扩链剂类型对PU弹性体力学性能的影响。结果表明,提高预聚体NCO基含量可使PU弹性体的硬度、撕裂强度和300%模量明显提高;当预聚体NCO基含量基本相同时,软段Mn=2000比Mn=1000的PU冲击弹性高;混合扩链剂中的TMP质量分数超过30%时,弹性体的力学性能明显下降;BDO-PU的拉伸强度比HQEE-PU的强度高出70%以上,撕裂强度比HQEE-PU低了40%以上,硬度比MOCA-PU小。

纳米材料改性彩绘陶器文物保护材料MDI型聚氨酯的研究

为提高广泛应用于秦俑彩绘陶器保护中的MDI型聚氨酯（PU乳液）的耐光老化性,以物理共混方式采用超声波分散将纳米材料添加到MDI型聚氨酯中,通过UV-Vis光谱考察了分散效果,利用ATR-FTIR、漫反射光谱技术及失重分析对改性后材料的耐光老化性能进行了评价。UV-Vis分析表明,超声波分散后,当m（SP1-5702纳米SiOx）/m（PU干物质）=0.23%时,改性MDI型聚氨酯乳液对200-380 nm紫外光透过率为0,在可见光区平均透过率达到80%;光老化70 h后其FTIR表明,MDI型聚氨酯膜C=O基峰吸光度变化率由改性前的81%降低到8%;老化1.5 h后,色差ΔE由10.86减小到5.68;老化170 h的失重率由3.56%下降到2.75%。

MDI型水性聚氨酯乳液的合成及性能研究

以二苯基甲烷二异氰酸酯、聚酯二醇、二羟甲基丙酸等为原料合成了水性聚氨酯预聚体,用三乙胺中和制备了水性聚氨酯的透明乳液。通过FT-IR、TEM、拉力机等测试手段对所制水性聚氨酯进行了形貌观察、力学及耐水性测试。结果表明,当n(—NCO)∶n(—OH)比值为1.8~1.9,DMPA含量在6.5%~7%,中和度在100%~120%时可制得性能稳定的水性聚氨酯乳液,若在乳化阶段用乙二胺进行扩链,则胶膜的吸水率会进一步降低至4%。

MDI基水性聚氨酯胶粘剂的合成与性能研究

以4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚酯二元醇、二羟甲基丙酸(DMPA)、三羟甲基丙烷(TMP)等为主要原料合成了水性聚氨酯(WPU):n(—NCO)/n(—OH)=3.5,n(TMP)/n(聚酯)=0.1,w(DMPA)=1.8%,并对其乳液和胶膜进行分析与表征,讨论了扩链剂、交联剂和亲水扩链剂对胶膜的影响,研究表明,合成的水性聚氨酯结晶度高、强度高、耐水性好、粘接强度大.

液化MDI/PHMA体系形状记忆聚氨酯结构与性能的研究

用聚已二酸已二酯（PHMA）为软段，液化MDI和BDO为硬段，采用两步溶液法合成了具有形状记忆功能的多嵌段聚氨酯，利用DSC，WAXD等测试手段分析了该体系的形态结构，同时讨沧了该体系的形状记忆行为、拉伸力学性能及动态力学性能．结果发现，该体系SMPU的硬段以无定形存在，软段具有很好的结品性能；具有很好的形状记忆性能，形状固定率可达100％，形状回复率在97％以上，回复温度在35。45℃；同时它兼有较高的拉伸强度（约为28～50MPa）和断裂伸长率（约为900％．1400％）；动态力学性能卓越，其室温模量可达279．8MPa，软段熔融前后模量比可达140．

MDI型水性聚氨酯涂料的研究进展

综述了二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)与聚醚型、聚酯型或聚醚-聚酯共混型多元醇反应制备的水性聚氨酯(WPU)涂料的研究进展,简单介绍了MDI型WPU涂料在不同领域的应用,并对MDI型WPU涂料的未来发展前景作了展望。

MDI型水性聚氨酯结构及性能的研究

以4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚醚二元醇和二羟甲基丙酸(DMPA)等为主要原料,合成了稳定的水性聚氨酯(WPU)乳液。通过FT-IR分析、粒度分析、拉伸试验、差示扫描量热仪(DSC)分析、热重分析(TGA)和吸水率等测试,对所制备的水性聚氨酯进行了力学性能、耐热性能及耐水性能的研究,考察了不同类型的聚醚二醇、扩链剂和交联剂等对水性聚氨酯性能的影响。结果表明:以MDI、1,4-丁二醇(1,4-BDO)、DMPA(4.0%)等作为硬段和N220作为软段合成的WPU,乳液稳定性好,胶膜吸水率低,断裂伸长率大,手感柔软、不粘且丰满;用PTMEG作为软段制备的WPU的氢键化程度、结晶度和耐热性较好。

MDI/有机硅预聚体改性环氧树脂的研究

4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)与双羟基聚甲基苯基硅氧烷分子结构中的羟基反应制得—NCO封端的预聚体,再将该预聚体与环氧树脂反应,合成了有机硅树脂改性的环氧树脂;以氨基树脂为固化剂制得有机硅改性环氧树脂涂层。用DTA-TG技术研究了其耐热性能,用EIS技术比较了改性产物涂层与环氧树脂涂层的耐腐蚀性能,根据国标GB/T1720—1979测定了改性产物涂层的附着力。结果表明:改性产物能耐420℃左右的温度,而且其涂层的耐腐蚀性能要优于环氧树脂,附着力随有机硅含量的增加略有降低,有机硅质量分数为25%～30%时,附着力都在2级以上。

MDI型合成革用水性聚氨酯的合成与应用研究

选用PPG2000、MDI-50等为主要原料,羧基含量控制在1.8%,合成出一系列不同R(-NCO/-OH物质的量比)值的MDI型水性聚氨酯乳液,考察了不同R值对MDI型乳液的外观、黏度、粒径、树脂的力学性能的影响。然后将聚氨酯乳液与颜料膏、填料、流平剂等助剂复合,用于合成革的后整理,考察了不同R值的MDI型聚氨酯树脂对涂层离板性、耐切割性、保型定型性和低温曲挠性等的影响。结果显示:当R值为1.3～1.4时,MDI型水性聚氨酯涂饰剂具有较好的应用效果,有望取代溶剂型PU用于合成革的后整理。

1,3-丁二醇对PCL/MDI体系聚氨酯弹性体力学性能的影响

首先以聚己内酯多元醇(PCL)、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、液化MDI和MDI-50为原料合成聚氨酯(PU)预聚体,再用混合扩链剂制备聚氨酯弹性体。讨论了预聚体异氰酸酯基(NCO)含量、异氰酸酯类型、1,3-丁二醇(1,3-BDO)含量、聚酯软段相对分子质量对聚氨酯弹性体力学性能的影响。结果表明:提高预聚体NCO基含量可使弹性体的硬度、300%定伸应力、拉伸强度和撕裂强度明显提高,拉断伸长率和冲击弹性则下降;纯MDI弹性体综合力学性能最好,液化MDI次之,MDI-50最差;提高1,3-BDO含量可使弹性体的硬度、撕裂强度和冲击弹性明显下降;软段相对分子质量为1 000的聚氨酯弹性体的硬度、300%定伸应力、拉伸强度和撕裂强度较高,软段相对分子质量为2 000的聚氨酯弹性体的拉断伸长率和冲击弹性较高。

影响MDI体系聚氨酯弹性体性能的因素

采用半预聚物法合成了以聚醚二元醇、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、1,4-丁二醇和2,4-/2,6-二氨基-3,5-二甲硫基甲苯(DMTDA)等为主要原料的双组分浇注型聚氨酯弹性体。研究了不同多元醇种类、半预聚体中—NCO基团质量分数、不同扩链剂种类及其不同配比、异氰酸酯指数等影响MDI体系聚氨酯弹性体的因素。结果表明,采用PTMG/MDI/DMTDA半预聚物法制备的弹性体具有优良的物理性能及工艺性能。