BeCl自由基基态结构与势能函数

利用原子分子反应静力学原理,推导出了基态BeCl(X2Σ+)分子的合理离解极限.在B3LYP/cc-pVQZ理论水平下,对BeCl分子基态的平衡结构和谐振频率进行了优化计算,在优化计算基础上对基态BeCl分子进行单点能扫描,并将扫描结果拟合成了Murrell-Sorbie函数.利用拟合得到的势能函数,计算BeCl(X2Σ+)分子的光谱常数(D,B,α,ωχ),其结果与实验值符合得较好.

BeCl分子电子激发态的多参考组态相互作用计算

运用含Davidson修正的多参考组态相互作用方法,在aug-cc-pVTZ基组水平上,对BeC1分子基态和相同多重度的儿个低电子激发态进行路势能扫描计算.通过群论原理确定各电子态对称性及离解极限.将其中基态(X~∑^+)和第一激发态(A~Π)对应的势能曲线拟合到Murrell-Sorbie解析势能函数刑式,得到基态(X^2∑^+)的离解能及主要光谱常数(括号中为文献[61提供的实验值)为D_e=3.74 eV,R_e=0.18173 nm(0.17970),w_e=857.4 cm^(-1)(847.2).w_eX_e=5.03 cm^(-1)(5.14),B_e=0.7103 cm^(-1)(0.7285),α_e=0.0059 cm^(-1)(0.0069),第一激发态(A^2Π)的D_e=3.02 eV,R_e=0.18369 nm(0.18211),w_e=832.7 cm^(-1)(822.1),w_eX_e=5.93 cm^(-1)(5.24),B_e=0.6953 cm^(-1)(0.7094),α_e=0.0065 cm^(-1)(0.0068),计算结果与实验值符合得较好.另外,通过Level程序求解双原子径向核运动的Schrdinger方程得到J=0时BeCl分子这两个电子态的全部振动能级.