微波辐射相转移催化合成对羟基苯甲酸苄酯

采用微波辐射相转移催化技术,以四丁基溴化铵为相转移催化剂,先将对羟基苯甲酸与碳酸钾成盐,在无有机溶剂和无机载体的条件下与氯化苄直接酯化合成对羟基苯甲酸苄酯。实验结果表明,该方法具有操作简单、反应速率快、后处理方便、产率高等优点。在微波输出功率350W、辐射时间4min、n(对羟基苯甲酸)/n(氯化苄)=1/1 75、n四丁基溴化铵/n(对羟基苯甲酸)=0 024的优化条件下,产率可达98 2%。

FeO_x/HZSM－5催化剂上苯与氯苄苄基化反应动力学及催化剂的表征

采用浸渍法制备了不同Fe负载量的FeOx/HZSM-5催化剂,用于催化苯与氯苄苄基化反应。考察了FeOx/HZSM-5催化剂的催化性能并得到了反应动力学参数。采用XRD、N2等温吸附-脱附和UV-Vis等手段对FeOx/HZSM-5催化剂进行了表征。实验结果表明,Fe负载量(质量分数)为8.0%的8.0-FeOx/HZSM-5催化剂对苯与氯苄苄基化反应有较好的催化性能;Fe负载量影响FeOx/HZSM-5催化剂上铁物种的结构和性质,当Fe负载量小于等于5.0%时,FeOx/HZSM-5催化剂上铁物种主要是"分立"的Fe3+物种;当Fe负载量大于等于8.0%时,催化剂上铁物种主要是"分立"的Fe3+物种和少量超细Fe2O3,由于"分立"的Fe3+物种和超细Fe2O3协同作用,使8.0-FeOx/HZSM-5催化剂的性能较佳。

甲醇气相羰基化负载型金属氯化物催化剂研究

以活性炭为载体,制备了FeCl3、CoCl2、NiCl2、CuCl2、ZnCl2一系列负载的金属氯化物催化剂,并对甲醇常压下直接气相羰基化反应进行了研究,实验发现以氯化镍的活性最高,氯化铜的选择性最好。通过对一系列双组分金属氯化物催化剂的研究发现,NiCl2 CuCl2/C与NiCl2/C催化剂相比甲醇转化率、羰化选择性都明显提高,羰化产物的收率提高了25%,其催化剂的最佳负载量分别是5%NiCl2和15%CuCl2。在新研制的NiCl2 CuCl2/C催化剂上,对甲醇直接气相羰化反应工艺条件进行了研究,结果表明此新催化剂活性高,稳定性好。优化的工艺条件为:反应温度300℃,甲醇进料浓度22 5%,CO空速3000L/kg cat/h,此时甲醇转化率达34 5%,醋酸甲酯选择性达94 7%(mol),产物时空收率为3 2mol/kg cat/h。

相转移催化合成对羟基苯甲酸苄酯的研究

用对羟基苯甲酸和氯化苄为原料 ,以氯化三乙基苄基铵为相转移催化剂合成了对羟基苯甲酸苄酯。通过实验考察了反应温度、催化剂用量、反应时间及物料配比等因素对反应的影响。结果表明 ,最佳反应条件是 :反应温度 1 45℃ ,催化剂用量 7 5 4mmol,反应时间 2 5h ,氯化苄与对羟基苯甲酸的量的比为 2∶1。在此条件下 ,收率在 95 5 %以上。产品熔点为1 0 9～ 1 1 1℃ ,并通过元素分析、红外光谱分析、核磁氢谱对其进行了结构表征。

利用工业废气常压氯苄羰化制备苯乙酸

研究了含有一氧化碳的工业废气（化肥厂铜氨再生气及黄磷尾气）经过简单处理，用八羰基二钴为催化剂羰化法制备苯乙酸，苯乙酸产率达９０％，产品不需要精制，纯度可达９９．９％，其应用于青霉素发酵中效果良好。溶剂可以反复使用，催化剂的回收率在９０％以上。

酯化、水解两步法合成苯甲醇的工艺优化

以氯化苄和甲酸钠为原料,采用十六烷基三甲基溴化铵作为相转移催化剂,通过酯化和水解两步法合成苯甲醇。分别考察原料摩尔比、酯化反应温度、催化剂用量、初始水量等因素对酯化反应的影响以及水解反应温度、加碱方式、初始水量等因素对水解反应的影响。结果表明:适宜的氯化苄与甲酸钠摩尔比为1∶1,酯化反应温度为110～115℃,催化剂用量为2%(以氯化苄为基准),初始水量与氯化苄的体积比为1∶1;适宜的水解反应温度为100℃,加碱速率为5 mL/h,酯化液与水的体积比为1∶1。在最优工艺条件下,苯甲醇的收率可达98%。

苄基磺酸化MCM-41介孔分子筛的合成、表征及催化酯化性能

MCM-41介孔分子筛先后与苄基氯和氯磺酸接枝反应,得到苄基磺酸介孔分子筛(SBM)。通过X射线多晶衍射(XRD)、氮气吸附脱附、红外光谱(IR)、有机元素分析、扫描电镜(SEM)等方法对所得样品进行了表征。研究结果表明,MCM-41表面硅羟基与苄基氯反应,接枝量w(C)=6.68%;进一步磺化,接枝率w(S)=8.46%。XRD等分析结果表明,经过两步接枝反应,SBM仍然具有介孔结构特征,比表面积和孔容分别为366.9 m2/g、0.349 cm3/g。以SBM为催化剂,催化合成柠檬酸三丁酯;在n(酸)∶n(醇)=1.0∶9.0,w(催化剂)=3%,反应温度110℃,回流时间7 h的条件下,柠檬酸转化率可达93.2%;催化剂重复使用4次柠檬酸转化率为76.3%。

微波辐射相转移催化丙二酸二乙酯的烷基化反应研究

采用微波辐射技术,以聚乙二醇400为相转移催化剂,无水K2CO3为碱,在无溶剂条件下以丙二酸二乙酯和氯化苄的烷基化为模型反应,研究了其它中长碳链卤代烃的烷基化反应。探讨了各种反应因素对产率的影响,得到最佳反应条件为,丙二酸二乙酯∶氯化苄∶聚乙二醇400K∶2CO3=1.00∶2.00∶0.03∶1.30(摩尔比),微波辐射350W状态下辐射4min。苄基丙二酸二乙酯的产率可达95%。

Dawson型磷钼钒杂多酸盐催化合成二苯基甲烷

合成了Dawson型磷钼钒杂多酸盐Fe2H2P2Mo16V2O62·41H2O,采用感耦等离子体发射光谱(ICP)、傅里叶变换红外光谱(IR)、X射线衍射(XRD)、热重分析(TG)表征了杂多酸化合物的结构,并将其用于苯与氯化苄烷基化合成二苯基甲烷的反应中。考察了反应物的用量、催化剂用量、反应温度、反应时间对烷基化反应的影响。结果表明,在催化剂用量为0.1 g,氯化苄用量为10 mmol,苯与氯化苄的摩尔比n(C6H6)∶n(C7H7Cl)=6∶1,反应时间1 h,反应温度80℃的条件下,氯化苄的转化率达到99.5%,二苯基甲烷的选择性达到98.7%。Fe2H2P2Mo16V2O62·41H2O催化剂表现出了很好的催化活性。

含氮膦配体有机无机磷酸锆-钯络合物催化合成苯乙酸

首次将含氮膦配体有机无机磷酸锆钯络合物应用于羰基化反应，结果表明，该类催化剂能使苄氯常压羰基化反应顺利进行，苯乙酸收率25．5％～70．2％，且具有重复使用性能．并考察了温度、溶剂、减中和剂及相转移催化剂对苄氯羰基化反应的影响．

相转移催化法合成1-O-酰基-四-O-乙酰基-β-D-吡喃己糖

以氯化三忆基苄基铵作为相转移催化剂，用２，３，４，６－四－Ｏ－乙酰基－β－Ｄ－溴代吡喃葡萄糖和２，３，４，６－四－Ｏ－乙酰基－β－Ｄ－溴经喃半乳糖与羧酸反应，合成了相应的１－Ｏ－酰基－２，３，４，６－四－Ｏ－乙酰基－β－Ｄ－吡喃葡萄糖和半乳糖。通过解析这些化合物的ＨＮＭＲ和红外光谱，确证其糖甙键构型为β。该相转移催化法具有反应条件温和，后处理简单和立体选择性强等优点。

微波辐射四氯化锡催化合成肉桂酸苄酯的研究

采用微波辐射技术,以肉桂酸和苄醇为原料,在SnCl4.5H2O催化下合成了肉桂酸苄酯。最佳反应条件:微波辐射功率为288W,辐射时间为3min,醇酸摩尔比为8∶1,催化剂用量为0.7g,酯化率为94%。

吡啶在邻苯二甲酸单丁酯钠苄酯化中的相转移催化行为

吡啶在邻苯二甲酸单丁酯钠苄酯化中的相转移催化行为郭锡坤高文华谭端明（汕头大学化学系，汕头５１５０６３）关键词吡啶，相转移催化，邻苯二甲酸丁苄酯，氯化Ｎ苄基吡啶，苄氯采用相转移催化新技术合成邻苯二甲酸丁苄酯（以下简称增塑剂ＢＢＰ）已有文献报道［１］．...

氯苄经催化双羰基化合成苯丙酮酸的量子化学研究

用ＣＮＤＯ／２的量子化学方法研究了氯苄催化双羰基化合成苯丙酮酸的反应．研究了氯苄原子间化学键的活性以及溶剂、中和剂对反应的影响，并进一步探讨了对位取代基的不同对产物收率的影响．

烯丙基缩水甘油醚的合成研究

通过苄基三乙基氯化铵的相转移催化作用，过量的环氧氯丙烷与烯丙醇在氢氧化钠水溶液中反应，合成了烯丙基缩水甘油醚，研究了反应时间、温度、碱用量、催化剂用量及环氧氯丙烷用量对产物收率的影响．

碳酸钾在吡嗪类钴配合物对氯苄双羰化反应中的助催化作用

探讨了碳酸钾对氯苄双羰化反应的影响,发现氯化钴/碳酸钾对氯苄的双羰化反应有一定的助催化作用。实验结果表明,氯化钴/吡嗪2,3 二羧酸钾体系对氯苄没有催化活性。在没有配体存在的情况下,仅有氯化钴时氯苄也不发生任何反应;加入碳酸钾后,苯丙酮酸(PPA)产率为8.8%;再加入吡嗪2,3 二羧酸钾(KPzdc)后,PPA产率增加到26.7%。当配体改为吡嗪2 羧酸钾(KPzca)时,双羰化产物为β苄基α苯丙酮酸(BPPA),K2CO3的加入并不呈现特有的催化活性,相反,加入量太多时会降低BPPA的产率。从理论上对实验结果进行了解释。

苯乙酸生产方法综述

综述了苯乙酸的生产方法 ,重点阐述了已工业化及有工业化价值的方法 ,并建议国内加强氯苄羰基化制苯乙酸的大规模工业化装置开发 ,重视氯苄 CO2 电解法的研究与开发 。

相转移催化合成N,N-二乙基氨基乙基-4-甲基苄基醚

以二乙氨基乙醇和对甲基氯化苄为原料 ,以四丁基溴化铵为相转移催化剂 ,合成了 N,N-二乙基氨基乙基 -4 -甲基苄基醚 ,产率最高可达 87.78%。考察了催化剂、温度、反应时间以及氢氧化钠用量对反应的影响 ,确定了最佳反应条件。产物经过沸点、折光率、红外光谱、氢质子核磁共振谱认证。

相转移催化剂TEBAC的合成与应用研究

目的研究相转移催化剂TEBAC（Triethyl Benzyl Ammonium Chloride,三乙基苄基氯化铵）的合成以及在相转移过程中的催化性能。方法以N（C2H5）3、氯化苄为反应物,异丙醇为溶剂,经季铵化反应合成TEBAC,利用红外光谱图证实其结构,并进行其应用研究。结果TEBAC合成收率达到93.33%以上。通过实验探索,确定最佳合成反应条件是：异丙醇为溶剂,nN（C2H5）3∶nC6H6CH2Cl=1∶1,T=82～84℃,t=8 h,其结构通过红外光谱图得以证实。将其应用于芳烃氧化（苯甲酸）和亲核取代（对硝基苯甲醚）的合成反应中,提高了产品收率,缩短了反应时间。结论自制的相转移催化TE-BAC应用于芳烃氧化（苯甲酸）和亲核取代（对硝基苯甲醚）的合成反应,效果良好。

立体专一合成1-O-酰基-β-D-吡喃半乳糖酯

用相转移催化法合成了一系列 1 -O-酰基 -β-D-吡喃半乳糖酯类化合物 ,IR,1H NMR和 MS分析结果证明产物为 β构型 ,反应具有立体专一性。