4-(Benzylamino)formoyldiphenylammonium Triflate (BDPAT):An Efficient, Recoverable Biphasic Catalyst For Esterification of Carboxylic Acids with Equimolar Amounts of Alcohols

Esterification of carboxylic acid with equimolar amounts alcohol can be efficiently catalyzed by biphasic 4-(benzylamino)formoyldiphenylammonium triflate (BDPAT, 3) in good yield. The catalyst can be easily recovered without loss of activity.

烯丙基-2-[3-(苄基胺基)丙氧基]-9H-咔唑及其衍生物的合成

角鲨烯合成酶抑制剂1-烯丙基-2-[3-(苄基胺基)丙氧基]-9H-咔唑不仅降低血浆胆固醇水平,还可以降低体内血浆甘油三酯水平,是治疗高血脂症、冠心病等心脏疾病的很有前途的药物,因此研究合成新型咔唑丙胺类衍生物药品意义重大。本实验以2-羟基-9H-咔唑为原料,经O-烷基化和Claisen重排、N-烷基化等反应合成1-烯丙基-2-[3-(苄基胺基)丙氧基]-9H-咔唑。

新型除草剂丙酯草醚的微量合成

从苯酚、对氨基苯甲酸和2-甲硫基-4,6-二氯嘧啶出发,建立了包含取代、氧化和缩合等7步反应的丙酯草醚除草剂微量制备方法。最终产物经制备HPLC纯化,其收率为53%,化学纯度大于98%,用MS(EI)、HPLC-MS1、H-NMR、UV等方法确认了丙酯草醚的结构。所建立的丙酯草醚微量制备方法,为放射性同位素标记丙酯草醚的合成奠定了基础。

采用可见/近红外光谱检测大麦叶片过氧化氢酶与过氧化物酶含量的研究

采用可见/近红外光谱对丙酯草醚胁迫下大麦叶片过氧化氢酶(catalase,CAT)与过氧化物酶(peroxidase,POD)含量预测进行研究。对500~900nm光谱采用移动平均法(moving average,MA)11点平滑方法进行预处理。采用蒙特卡罗-偏最小二乘法(monte carlo-partial least squares,MCPLS)方法分别对于CAT与POD的含量预测剔除7个与8个异常样本。基于全部光谱建立了CAT与POD含量预测的PLS,最小二乘支持向量机(least-squares support vector machine,LS-SVM)与极限学习机(extreme learning machine,ELM)模型,ELM模型对CAT含量预测效果最好,建模集相关系数(correlation coefficient of calibration,Rc)为0.916,预测集相关系数Rp为0.786;PLS模型对POD含量预测效果最佳,Rc为0.984,Rp为0.876。采用连续投影算法(successive projections algorithm,SPA)算法分别为CAT与POD预测选择了8个与19个特征波长,基于特征波长建立的PLS,LS-SVM与ELM模型中,ELM模型对CAT与POD含量预测效果均最佳,CAT含量预测的相关系数为Rc=0.928,Rp=0.790;POD含量预测的相关系数Rc=0.965,Rp=0.941。基于全谱与基于特征波长的回归分析模型预测效果相当,且对POD含量的预测效果优于对CAT含量的预测效果,而这需要进一步研究以得到精度和稳定性更高的预测模型。研究结果表明,采用可见/近红外光谱结合化学计量学方法可以实现对除草剂胁迫下大麦叶片CAT与POD含量的预测。

新型除草剂丙酯草醚A环^(14)C均标记合成和鉴定

以U-14C-对氨基苯甲酸为前体,通过酯化、缩合、还原和取代四步反应获得了A环14C均标记的丙酯草醚,用PHPLC对其进行纯化.采用HPLC-MS(ESI),MS(EI)和1HNMR验证了其结构,通过HPLC(外标法)确定其化学纯度大于98%;HPLC-LSC和TLC-IIA两种方法分析表明,其放射化学纯度大于98%,其比活度为1.089±0.011mCi/mmol.合成的化学收率和放化收率均为53%.

棉花中筛选的草甘膦安全剂

为寻找效果快速明显的棉花草甘膦药害安全剂,用0.1%氯吡脲SL、0.004%芸苔素内酯AS、20%赤霉素SP、2%苄·赤SL、0.2%噻苯隆SL、0.136%赤霉素·吲哚乙酸·芸苔素内酯WP组配成16个处理,各加2730mga.i./L的41%草甘膦异丙胺盐AS混合后喷施棉花,以单施草甘膦和空白为对照,结果只有2%苄氨基嘌呤·赤霉素SL13.33mga.i./L+0.004%芸苔素内酯AS0.133mga.i./L处理药后1～7d草甘膦药害低于对照41%草甘膦异丙胺盐AS,在5%、1%水平上显著和极显著;株高恢复率73.84%,产量恢复率44.78%,株高和蕾铃数在1%水平上极显著而筛选到理想的棉花草甘膦安全剂。20%赤霉素A3SP13.33mga.i./L+0.1%氯吡脲SL1.25mga.i./L+0.004%芸苔素内酯AS0.133mga.i./L处理,仅株高恢复率59.66%,在5%水平上显著而对草甘膦有耐毒效果。

ALA提高丙酯草醚胁迫下油菜幼苗耐性研究

对油菜幼苗叶面喷施不同浓度的丙酯草醚（ZJ0273）和5-氨基乙酰丙酸（ALA）,研究了ALA与丙酯草醚协同处理对苗期的油菜是否安全。结果表明,丙酯草醚随浓度从100-1000mg/L变化,逐渐抑制油菜幼苗生长,鲜重减少,净光合速率和叶绿素含量降低;过氧化物酶（POD）、超氧化物歧化酶（SOD）和抗坏血酸过氧化物酶（APX）活性下降,丙二醛（MDA）积累提高。而10-100mg/L的ALA则促进油菜幼苗生长,增加植株的鲜重、净光合速率并提高了叶绿素含量,POD、SOD和APX酶活性均比对照显著提高,MDA积累减少;500mg/L的ALA效果相反,表现为抑制作物生长。100mg/L ALA和不同浓度的丙酯草醚协同处理,油菜幼苗均比对照生长的更好,鲜重增加,净光合速率提高,抗氧化酶活性增加,MDA积累减少。因此,ALA可以提高油菜幼苗在除草剂丙酯草醚胁迫下的耐性。

丙酯草醚对几种果树乙酰乳酸合成酶活性的影响

丙酯草醚是我国具有自主知识产权的一种新型高效除草剂。以草莓、葡萄、猕猴桃的试管苗为试材,探讨了丙酯草醚对草莓、葡萄和猕猴桃及其乙酰乳酸合成酶活性的影响,为在果园中使用该除草剂提供理论依据。结果表明,丙酯草醚对葡萄有明显的伤害作用,对草莓和猕猴桃影响不大;用丙酯草醚处理草莓、葡萄、猕猴桃的试管苗时,丙酯草醚对葡萄乙酰乳酸合成酶活性有较大的抑制作用,对草莓和猕猴桃的乙酰乳酸合成酶活性的影响较小。将高质量浓度的丙酯草醚直接加入到乙酰乳酸合成酶提取液中,丙酯草醚对3种果树的乙酰乳酸合成酶活性均有较高的抑制率。

油菜后期喷施细胞分裂素(BA)对产量及经济性状的影响初报

BA作为最成功的人工合成细胞分裂素,在农艺试验研究中得到广泛的应用,但未见在油菜上应用的报道。本试验结果表明,叶面喷施BA可以显著地增加单株角果数,改善主花序着果性状,提高角果的粒壳比,从而有效地提高菜籽产量。在不同的处理中,以20×10^(-6)的BA分别于开花期前后喷施,增产效果最好,增产率达15.96％。此外,BA处理对促进侧芽成枝也有积极的作用。而BA对角粒数、粒重等性状是否有促进方面的效应,则尚需深入研究。

不同植物生长调节剂对猕猴桃单果重及营养成分的影响

以‘米良一号’猕猴桃为试材,用CPPU(12.50 mg/L)和6–BA、NAA、GA3(各设质量浓度50,100,200 mg/L)处理花后2周幼果,以清水处理为对照,检测成熟猕猴桃单果重、果形指数、蛋白质、可溶性固形物、可溶性糖和矿质元素等指标。结果表明:4种植物生长调节剂均可以促进果实的增大,除6–BA的增重效果不显著外,其他处理与对照的差异均达显著水平,但果实的水分含量并无显著增加;CPPU处理对果形指数没有影响,但能显著提高可溶性固形物和蛋白质含量,显著降低可滴定酸和V–C含量,显著增加Ca、P和Mg含量,显著减少B含量;施用6–BA能提高果形指数和可溶性糖含量,降低可滴定酸含量,蛋白质和V–C含量随着6–BA浓度的递增而提高,且显著高于对照,6–BA处理能显著增加Ca和Mg的含量,降低K含量;100、200 mg/L NAA处理可使果形指数明显增加,果实可溶性固形物和可溶性糖含量与NAA处理浓度呈正相关关系,且显著高于对照,而V–C含量与NAA浓度呈负相关关系,NAA处理可提高Ca、Mg含量,降低K含量。施用GA3可显著提高蛋白质、V–C、Ca和P的含量,促进Mg的积累,显著降低可滴定酸和K的含量,而对可溶性固形物和可溶性糖含量的影响不明显。

6-苄氨基腺嘌呤在切花月季秋冬栽培中的应用

采用滴水溶液及涂抹羊毛脂于剪口两种施用方法对6-苄氨基腺嘌呤(BA)在切花月季秋冬季栽培中的实用价值进行了评价。结果表明:秋季于8月25日和9月10日以水溶液处理时,BA处理均显著促进剪口芽及第2芽的萌发,缩短发育时间并提高萌芽率、现蕾率及开花率,甚至以500 mg/L BA滴剪口1次就有明显效果。冬季施用时BA也能促进剪口芽的萌芽、现蕾及开花并提高萌芽率、现蕾率及开花率,并且对第2芽的萌芽也有促进作用;冬季施用BA以后月季从剪花到现蕾的天数减少而从现蕾到开花的天数却增加,本文对其原因进行了讨论。施用BA明显改善切花月季的主要产量构成因素,因此能够提高秋冬季的切花产量,施用方法以涂抹羊毛脂易于操作。

红外光谱法在苄基氨基醇选择性加成反应中的应用

用红外光谱法对离子液体催化苄基氨基醇与丁烯酮的加成反应进行研究,系统考察了离子液体对于反应选择性的影响,分析比较了反应前后的红外光谱变化,总结和归属了两种产物的主要红外吸收谱带和特征,研究结果表明通过改变离子液体可以有效地控制苄基氨基醇与丁烯酮的反应选择性。

NiB/SiO_2非晶态合金催化剂用于合成3-苄氨基-4-甲氧基-乙酰苯胺

以3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺(AMA)、苯甲醛(BAD)为原料,采用负载型NiB/SiO_2非晶合金催化剂,缩合加氢制备3-苄氨基-4-甲氧基乙酰苯胺(BAMA)。考察不同条件对催化剂活性的影响,同时对制备的催化剂和产物进行相关表征。优化工艺条件为:催化剂中Ni2+∶BH4-=1∶2.5,n(AMA)∶n(BAD)=1∶1.1,m(cat)∶m(AMA)=2.5%,反应温度55～60℃,反应压力1.2MPa,BAMA收率可达92.7%。

拟无枝菌酸菌M3-1降解丙酯草醚的特性及应用初探

丙酯草醚是我国自主研制的一种新型高效油菜田除草剂。采用现代分子生物技术和微生物学传统方法从长期施用嘧啶水杨酸类除草剂的农田中富集、筛选出以丙酯草醚为唯一碳源生长的高效降解菌株M3-1,并对其最适降解条件及在土壤中的应用进行研究。结果表明:(1)经形态、生理生化和16S rDNA鉴定,M3-1属于拟无枝菌酸菌(Amycolatopsis sp.)。(2)最适温度为35℃,pH为6.0,接种量为8%,在底物(ZJ0273)浓度为100～400 mg.L.1均具有一定的降解效果,且降解率随底物浓度的增加而降低,浓度高于300 mg.L.1时,对M3-1的降解效果有较强的抑制作用。(3)最适降解条件下,水溶液中培养25 d对浓度为100 mg.L.1丙酯草醚的降解率可达63.3%。(4)M3-1在土壤中对ZJ0273有很好的去除效果,处理25 d,其降解率可达53.7%。

葡萄糖衍生的新型光学活性β－氨基醇的合成

首次报道了以Ｄ－葡萄糖为原料合成新型光学活性葡萄糖衍生类β－氨基醇化合物的新方法。目标化合物：（２Ｓ，３Ｓ）－甲基－２－脱氧－２－苯胺基－４，６－ｏ－苄叉基－α－Ｄ－吡喃阿卓糖苷（７）经各种分析测试手段证实。

植物生长调节剂对花后渍水遮阴小麦籽粒淀粉合成和干物质积累的影响

为探明喷施植物生长调节剂6-苄氨基腺嘌呤(6-BA)和水杨酸(SA)对小麦花后渍水遮阴胁迫后籽粒淀粉合成和干物质积累的影响,以渍水敏感型品种皖麦52和渍水迟钝型品种扬麦18为材料,人工模拟花后7 d、11 d和15 d 3个渍水遮阴时长,于处理结束当天喷施6-BA和SA,研究喷施植物生长调节剂对小麦籽粒淀粉合成关键酶活性、淀粉积累、干物质积累及产量的影响。结果表明,渍水遮阴后喷施6-BA和SA能不同程度上缓解渍水遮阴对小麦籽粒淀粉葡萄糖焦磷酸化酶(AGPase)、颗粒结合态淀粉合成酶(GBSS)、可溶性淀粉合成酶(SSS)和淀粉分支酶(SBE)活性造成的影响,对籽粒SSS活性修复的效果最为显著,其次是AGPase和SBE,GBSS活性受外源6-BA的影响较小。与对照相比,喷施6-BA和SA提高了淀粉积累速率,增加了淀粉的最终积累量,延长了花后渍水遮阴后小麦灌浆持续时间,提高了平均灌浆速率,增加了千粒质量和花后渍水遮阴7 d、11 d处理的穗粒数,减轻了花后渍水遮阴对小麦产量的不利影响。另外,两种植物生长调节剂间比较,6-BA的修复效果要优于SA。喷施6-BA和SA均能缓解花后渍水遮阴对小麦籽粒淀粉合成关键酶活性造成的伤害,有利于籽粒淀粉合成和干物质积累。

辅助配体调控的荧光Cd-MOFs:乙酰丙酮的荧光增强和Cr(Ⅵ)的荧光猝灭

将柔性苄氨基三羧酸配体5-(3-羧基-4-甲氧基苄氨基)间苯二甲酸(H3L)与硝酸镉和不同含氮配体在溶剂热条件下反应,制得了配合物{[Cd(HL)(bpea)·H2O]·H2O·DMF}n(1)、{[Cd(HL)(bpp)·H2O]·2H2O·DMF}n(2)和{[Cd(HL)(dmbpy)]·DMF}n(3)[bpea=bis(4-pyridyl)ethane;bpp=1,3-bis(4-pyridyl)propane;dmbpy=5,5′-dimethyl-2,2′-bipyridine].3个配合物分别表现出有趣的2D→2D穿插结构和一维带状结构.荧光性质测试结果表明,所有配合物的荧光均可被Cr2O72‒猝灭,而在乙酰丙酮的DMF溶液中,只有配合物1表现出明显的荧光增强.羧酸配体的柔性、含氮配体的类型和结构可以调控配合物的结构和荧光性能.

邻苄基氨基苯酚的合成研究

以邻氨基苯甲醚和苄基氯为原料,以3-甲基吡啶作为缚酸剂,进行缩合反应制得邻苄基氨基苯甲醚,然后在路易斯酸催化下脱去甲基,酸性条件下水解,得目标化合物邻苄基氨基苯酚.并对合成邻苄基氨基苯甲醚的工艺条件以及脱甲基条件进行了初步探讨.

3种植物生长调节剂对斑马鱼和大型溞的急性毒性及安全性评价

[目的]评价3种植物生长调节剂对水生生物的急性毒性效应及安全性。[方法]依据《化学农药环境安全评价试验准则》,以斑马鱼和大型溞为试验生物,测定0.1%氯吡脲可溶液剂、20%赤霉酸可溶粉剂和3.6%苄氨·赤霉酸乳油的急性毒性,并进行安全性评价。[结果]0.1%氯吡脲可溶液剂对斑马鱼和大型溞的急性毒性等级均为中毒;20%赤霉酸可溶粉剂对斑马鱼和大型溞的急性毒性等级均为低毒;3.6%苄氨·赤霉酸乳油对斑马鱼和大型溞的急性毒性等级均为中毒。[结论]20%赤霉酸可溶粉剂对水生生物没有明显的急性毒性效应,施药时按照推荐剂量安全使用即可。0.1%氯吡脲可溶液剂和3.6%苄氨·赤霉酸乳油对水生生物均有一定的急性毒性效应,应严格控制施药剂量和施药次数,防止过量使用,施药时需注意保护水生生物的安全。