苯磺酸钴配合物的合成及其催化Biginelli反应性能

本文以苯磺酸钠和六水合硝酸钴为原料制得苯磺酸钴配合物。用红外光谱法对其组成和结构进行表征、X-射线单晶衍射法测定其晶体结构、热重分析法测定其热稳定性,X-射线粉末衍射测定其纯度。结果表明,其分子式为[Co(H_(2)O)_(6)](C_(6)H_(5)SO_(3))_(2),属于单斜晶系P2_(1)/n空间群,晶胞参数a=7.042(3)A,b=6.351(3)?,c=22.630(12)A,α=90°,β=93.987(6)°,γ=90°,V=1009.6(9)A^(3),Z=2,以Biginelli反应为例,考察了苯磺酸钴配合物的催化性能,实验结果表明,该方法具有原料和催化剂用量少,产率高,催化剂可重复使用等优点(CCDC:2165486)。

基于Biginelli反应可控合成糖支链纤维素的研究

以乙酰乙酸纤维素酯为主链,葡萄糖、纤维二糖和纤维素纳米晶为支链,利用Biginelli反应成功合成了3种糖支链纤维素。通过核磁共振波谱、红外光谱、元素分析和X射线衍射对糖支链纤维素的分子结构进行了表征,结果表明:接枝点处新生成的官能团C=O(C=O)-NH、C—N、—NH的出现证明了葡萄糖支化纤维素、纤维二糖支化纤维素和纤维素支化纤维素的成功制备。单因素试验结果表明:合成3种糖支链纤维素的最佳反应条件为溶剂pH值5~6、反应时间10 h、反应温度70℃。其中,糖支链为葡萄糖(支链聚合度为1)且用量为0.6,主链取代度为0.87时,合成的糖支链纤维素葡萄糖支化纤维素的支化度最高,可达(11.82±0.57)%,产率可达(90.70±1.82)%;糖支链为纤维二糖(支链聚合度为2)且用量为0.4,主链取代度为0.87时,合成的糖支链纤维素纤维二糖支化纤维素的支化度最高,可达(7.30±0.11)%,产率可达(90.25±2.15)%;糖支链为纤维素纳米晶(支链聚合度为100)且用量为0.01,主链取代度为0.87时,合成的糖支链纤维素纤维素支化纤维素的支化度最高,可达(0.68±0.09)%,产率可达(92.45±1.25)%。

2-噻吩甲酰三氟丙酮参与的Biginelli反应

采用Biginelli反应,在氨基磺酸催化下,无水乙醇为溶剂,以2-噻吩甲酰三氟丙酮、芳香醛和脲作原料,合成了一系列5-(2-噻吩甲酰)-6-羟基-6-三氟甲基-3,4,5,6-四氢嘧啶-2-酮衍生物,产率可达82%~98%。

硼酸树脂的制备及其催化Biginelli反应性能研究

以苯乙烯、二乙烯基苯和4-乙烯基苯硼酸为原料,AIBN为引发剂,合成了含有硼酸基团的树脂,其活性硼酸基团含量可通过制备工艺调节。采用频哪醇吸附法,测定所合成树脂的活性硼酸基团含量,最高可达0.562 mmol/g。选取了几种活性硼酸基团含量较高的硼酸树脂催化Biginelli反应,优化了Biginelli反应条件。结果表明,以活性硼酸基团含量为0.486 mmol/g的硼酸树脂为催化剂,乙腈为溶剂,在催化剂的用量为0.412 g/(1 mmol乙酰乙酸乙酯),回流36 h的条件下,催化乙酰乙酸乙酯、苯甲醛和尿素的Biginelli反应,分离产率高达71%。催化剂反复使用多次,仍具有一定的催化活性。该方法也适用于不同取代基的芳醛、2-噻吩甲醛或硫脲,以中等产率得到一系列3,4-二氢嘧啶-2-酮类衍生物(DHMPs)。

利用三溴化铟催化的Biginelli反应原位合成3,4-二氢嘧啶-2-酮

A novel catalyst indium(Ⅲ) tribromide is shown to efficiently promote 5-carbonyl-4-aryl-3,4-dihydropyrimidin-2(1H)-ones from a three-component coupling of β-diketones, aldehydes and urea in ethanol. This modified one-pot Biginelli′s cyclocondensation not only features simple operation, but also takes place in nonpolluted environment. The structure of the Biginelli reaction product from β-diketones, salicylaldehyde and urea has been proposed to possess an oxygen-bridge.

氟化钙催化的Biginelli反应——一锅法合成3,4-二氢嘧啶-2-酮

在氟化钙催化作用下,由醛、乙酰乙酸乙酯(或乙酰丙酮)、脲(或硫脲)3组份"一锅法"合成了一系列3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物.该法反应条件温和、反应时间短、产率高,并且氟化钙具有可重复使用的优点.

综合性和创新性实验的设计与实践—Biginelli反应

在室温离子液体作催化剂的条件下,利用苯甲醛、尿素和乙酰乙酸乙酯3组分缩合反应,一锅煮的方法制备3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物。本实验是学生基础实验延伸,并且在学生实验结果统计分析的基础上,分析了本科学生综合创新能力。

不对称Biginelli反应的研究进展

综述了金属配合物、有机小分子(手性磷酸、手性硫脲)、金属Lewis酸与有机小分子共催化及纳米材料催化不对称Biginelli反应的研究进展。详述了反应机理,分析了催化剂、底物及反应条件对产物收率和对映选择性的影响。参考文献52篇。

树脂D001×7绿色催化Biginelli反应一锅合成3,4-二氢嘧啶-2-酮类化合物的研究

比较了D001×7树脂和几种常见的催化剂催化Biginelli反应的效果,优化了D001×7树脂催化Biginelli反应的条件。结果表明,以D001×7树脂为催化剂、乙醇作溶剂,在催化剂的用量为0.02 g/(1 mmo L醛)、80℃条件下回流反应2 h,产率高达92.8%。催化剂反复使用4次,产率仍达到83.6%。通过优化反应条件合成了一系列的3,4-二氢嘧啶-2-酮类衍生物,产物均经1H-NMR与IR进行了表征和熔点的确认。

淀粉磺酸酯催化的水相Biginelli反应

研究了在新型催化剂淀粉磺酸酯(SSA)作用下以芳香醛、乙酰丙酮、尿素为原料,水为溶剂,50℃下的Bigi-nelli反应,合成了系列3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮衍生物.该反应具有原料易得、反应时间短、条件温和、收率较高等优点,是一种洁净的合成方法.

基于磺酸化聚4-乙烯基吡啶杂多酸盐催化的Biginelli反应

在磺酸化聚4-乙烯基吡啶杂多酸盐的催化作用下,由芳香醛、乙酰乙酸乙酯和脲素三组分一锅法合成3,4-二氢嘧啶-2-酮类化合物,产率可高达96%.催化剂可以通过简单的过滤进行回收循环利用8次,催化活性没有明显的降低.

微波辐射合成离子液体[hmim]BF_4及其在Biginelli反应中的应用

以N-甲基咪唑、正溴己烷、四氟硼酸铵为原料,利用微波辐射两步合成了离子液体[hmim]BF4,并且以[hmim]BF4为催化剂,苯甲醛、乙酰乙酸乙酯、尿素为原料,微波辐射下发生了Biginelli反应合成了6-甲基-4-苯基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2-酮。结果表明:在优化条件下,[hmim]Br,[hmim]BF4和Biginelli反应的收率分别为97.2%,78.3%和81.7%。

Biginelli反应的研究新进展

1893年,意大利化学家Pietro.Biginelli首次利用苯甲醛、乙酰乙酸乙酯和尿素三种原料＂一锅法＂合成了3,4-二氢嘧啶-2（1H）-酮（DHPMS）。后来,经过大量研究证明该类化合物具有良好的药理活性和生物反应活性,是抗癌药物及海洋生物碱的重要中间体。因此本文对Biginelli衍生化反应的机理和Biginelli反应的影响因素两个方面进行了详细阐述.

Biginelli反应介绍

介绍了Biginelli反应及其在有机合成中的应用

FeCl_3·6H_2O/[bpy]BF_4体系促进Biginelli反应的研究

对传统的Biginelli反应作了改进,以芳香醛、β-二羰基化合物和脲为底物,采用[bpy]BF4和FeCl3·6H2O为催化剂,在60℃反应30 min即可高产率得到一系列3,4-二氢嘧啶-2-酮类化合物。与单独使用氯化铁或离子液体做催化剂相比,该体系具有反应速率快,反应后处理简单、环境污染小、反应收率良好等特点。

微波促进下的Biginelli反应:5-(4-甲基苯甲酰基)-3,4-二氢嘧啶-2酮(硫酮)类衍生物的无溶剂合成

微波无溶剂条件下,通过醛、对甲基苯甲酰丙酮、尿素(硫脲)在对甲苯磺酸催化下进行的Biginelli反应来合成5-(4-甲基苯甲酰基)-3,4-二氢嘧啶-2酮(硫酮)类衍生物,易得到且收率高。

超声波促进的水相Biginelli反应合成二氢嘧啶酮衍生物

报道了水相中硫酸氢钠催化的乙酰乙酸酯、醛和脲（硫脲）参与的Biginelli型反应,在超声波促进下高效地合成11个3,4-二氢嘧啶酮衍生物,收率80%~93%,其结构经1H NMR和HR-MS确证。

Biginelli反应条件研究进展

Biginelli反应是最重要的多组分反应(Multicomponent reaction,MCRs)之一。其产物可作为抗癌药,抗疟药,抗HIV药。总结了Biginelli反应机理及反应条件的选择和反应溶剂的选择,反应机理包括亚胺路线、烯胺路线、Knoevenagel类型的反应路线,反应条件包括酸催化剂、离子液体、纳米催化剂、微波法、超声法。反应溶剂包括无溶剂、水、乙醇。期望得到产率高、反应条件简便、绿色无污染的Biginelli反应条件。

微波辐射下酸性功能化离子液体1-(3-磺酸基)丙基三乙胺硫酸盐在Biginelli反应中的催化研究

探索了微波辐射下酸性功能化离子液体1-(3-磺酸基)丙基-3-甲基三乙胺硫酸盐在Biginelli反应中的催化性。通过正交实验的方法,考察了微波功率、反应时间、物料比、催化剂用量对产率的影响,合成了一系列3,4-二氢嘧啶-2-酮,产率为88.0%-96.1%。与传统方法相比,该合成法操作简单、反应时间短、产率高。

手性伯胺硫脲催化的不对称Biginelli反应

以伯胺硫脲为催化剂,D-樟脑磺酸为添加剂,DMF为溶剂,实现了靛红,乙酰乙酸乙酯和脲参与的三组分不对称Biginelli反应,合成了一个新型的嘧啶酮螺环氧化吲哚,其结构经1H NMR,13C NMR和HPLC表征。