OXIDATIVE DEGRADATION OF BILIVERDIN AND BILIRUBIN ESTERS IN PRESENCE OF SILVER NITRATE

Treatment of biliverdin IXα dimethyl ester(2)with silver nitrate in alkaline solution gave two violin-like tripyrrione carbaldehydes,one de- graded at C15-C16,other at C4-C5.Biliverdin IXα(1),bilirubin IXα(3)and its dimethyl ester(4)gave the same results.

Study on the-Redox Process of Bilirubin and Biliverdin at Platinum Electrode by in Situ Spectroelectrochemistry

The electrochemical redox behavior of bilirubin（BR Ⅳα）,biliverdin（BV Ⅳα）and theiroxidized product bile-purpurin（Bi-Pu）have been studied by in situ spectroelectrochemical techniques,whichreveals that the transformation of BR Ⅳα■BV Ⅳα■Bi-Pu can be achieved by controlling poten-tials.The kinetic investigation has shown that the heterogeneous electron transfer reactions of the couples ofⅠ/Ⅱ and Ⅳ/Ⅲ were quasi-reversible and irreversible at a clean platinum electrode with the formal heteroge-neous electron transfer rate constants 1.5×10-4cm·s-1and 4.8×10-5cm·s-1,respectively.

Bilirubin and inflammation in neurodegenerative and other neurological diseases

Inflammation links neurodegenerative,neuropsychiatric and other neurological diseases(NDs)with acute brain events.It is responsible for the alteration of neurotransmission and circuity,brain architecture,and cell fate,affecting mood and personality(anxiety,depression and schizophrenia)and behavior(decline in cognitive,motor and speech abilities,altered sleep,fatigue,pain sensitivity and dementia).Inflammation is also a key component in systemic chronic diseases(cardiovascular disease,cancer,diabetes,and metabolic syndrome),in which bilirubin has been demonstrated to improve the diseases by acting as a multi-target antiinflammatory molecule,and where the evaluation of pharmacological modulation of the pigment level as a therapeutic approach has already started.While altered serum bilirubin levels have been reported in ND patients,the potential activity of bilirubin in the brain is vague.This review summarizes the available fragmentary information on the interplay of bilirubin with neuroinflammation,aiming to elucidate the pigment's role in the central nervous system environment.

Electrochemical reduction process of bilirubin in dimethylformamide

The electrochemical reduction behavior of bilirubin (BR) at platinum electrode in DMF was investigated by cyclic voltammetry, in situ electron spin resonance spectroscopy and in situ rapid scanning thin layer spectroelectrochemistry. Experimental results revealed that the reduction of BR firstly undergoes an ECE process: GRAPHICS The generated (BR)(2)(3-). can be re-oxidized to BR and then to purpurin (Pu) by a series of oxidation processes: GRAPHICS However, the re-reduction reactions of Pu are not the reverse processes. The different reduction mechanisms are discussed in detail.

The electrooxidation behavior of bilirubin in DMF and DMF + H_2O mixed solvent

The electrooxidation of Bilirubin (BR) in N,N'-dimethylformamide (DMF) and DMF + H_2O mixed solvent is investigated by voltammetry techniques, in situ rapid scan thin layer spectroelectrochemistry and in situ ESR spectroscopy. The data reveal that the oxidation process of BR undergoes many stages, which are all sped up by the introduction of water. The species of bilirubin taking part in the reaction is found to be changed from BR in DMF into BR' in the mixed solvents and the anodic peak potential is shifted correspondingly from +0.58 V to +0.026-+0.35 V (vs. Ag/AgCl, 1.0 M KCl). Free radicals and the dimerization of them are observed during the oxidation.

胆红素、胆绿素与金属离子的作用机制初探

用电化学方法和光谱方法对胆红素、胆绿素与金属离子在碱性水溶液中的作用机制进行了研究.发现它们与金属离子的作用情况依金属离子种类和反应条件不同而异.在有氧情况下,碱土、稀土等金属离子不与它们发生作用,Hg^(2+)、Ag^+、Tl^+Hg_2^(2+)等则可与它们发生直接氧化还原或催化氧化反应;而在除氧的条件下,胆红素、胆绿素则可与Fe^(3+)、Cu^(2+)、Zn^(2+)、Cd^(2+)等形成配合物,而无催化氧化反应发生.对一些配合物的组成、结构以及金属离子的催化反应机制等进行了探讨.

胆红素络合物的表面增强拉曼光谱研究

本文通过对近红外激发傅里叶变换拉曼光谱（ＮＩＲ－ＦＴ－Ｒａｍａｎ）与表面增强拉曼散射（ＳｕｒｆａｃｅＥｎ－ｈａｎｃｅｄＲａｍａｎＳｃａｔｅｒｉｎｇ，ＳＥＲＳ）技术的联用，测得胆红素及其络合物Ｎａ２ＢＲ，ＣａＢＲ与ＣｕＢＲ在银溶胶中的ＳＥＲＳ光谱。结果表明，这一类与胆结石密切相关的生物分子络合物具有不同的配位方式，且在银胶表面采取不同的吸附取向，并从配位化学角度初步解释了黑色结石的黑色成因。

胆红素的间接光度测定

本文研究了在pH10的氨-氯化铵溶液中铜对胆红素的催化氧化作用及其氧化产物胆绿素与铜形成络合物的性质。该络合物在340nm波长处有最大吸收,可用于对胆红素的间接光度测定。其线性范围为1.2×10^(-6)～3.0×10^(-5)mol/L。

金属离子Zn^（2＋）、Cd^（2＋）对胆红素、胆绿素表面增强拉曼光谱的影响

为了研究胆红素（ＢＲ）在体内的新陈代谢以及生物功能与分子结构间的关系，Ｍｏｒｒｉｓ等［１－４］报道了胆红素的激光拉曼光谱研究。但关于胆红素金属离子（锌、镉）络合物的拉曼光谱至今未见报道。本文研究了金属离子（锌、镉）与胆红素、胆绿素（ＢＶ）的表面增强拉曼光谱，对金属离子半径、电子结构、形成络合物的杂化方式进行了讨论，得出了Ｚｎ２＋、Ｃｄ２＋络合物的构型。

吸附于银胶颗粒表面的胆红素及胆绿素分子吸附取向研究

胆红素、胆绿素作为重要的生物小分子被广泛研究。本文采用表面增强拉曼光谱技术获得了胆红素和胆绿素分子吸附于银胶颗粒表面的拉曼光谱。通过对其谱带的指认分析 ,表明胆红素形成了三对内氢键 ,并以其两个吡咯亚甲基酮环沿银胶颗粒表面切向方向镶嵌在银胶颗粒上 ,而胆绿素则以顺式 顺式

胆红素氧化反应的激光表面增强拉曼光谱研究

本文报道了胆红素和胆绿素 ,以及氧化胆红素的 SERS谱图。通过对其谱图的分析发现 ,氧化胆红素SERS谱与胆绿素 SEES谱极其相近。表明胆红素在碱性环境中可被氧化成胆绿素。另外 ,通过对比胆红素和胆绿素的 SERSS谱 。

胆红素和胆绿素的电化学行为初探

本文用电化学方法和光谱方法对胆红素和胆绿素在磷酸钠溶液（ｐＨ１１．５）中的电化学行为进行了研究。发现胆红素在磷酸钠溶液中可在－０．２５Ｖ、－１．３２Ｖ和－１．４７Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）左右产生三个阴极化波，在－０．２５Ｖ左右产生一阳极化波，其中－０．２５Ｖ左右处的一对波被证实为可逆波，由胆红素与汞（Ⅱ）配合物的氧化还原引起，而另外二波均为不可逆波，由胆红素内吡咯环的氧化还原产生。胆绿素可在－０．３４Ｖ和０．９８Ｖ左右产生极谱波，－０．３４Ｖ处波为胆绿素与汞（Ⅲ）配合物的氧化还原所致，－０．９８Ｖ处波为一催化波。胆红素和胆绿素产生的这些波均具有吸附波特性，可用于它们的分析测试。

氚标记胆红素的研制及应用

由胆绿素经钠硼氚还原生成氚标记胆红素，而胆绿素是由胆红素经ＤＤＱ脱氢氧化形成，钠硼氚是在镍催化及高温下由销硼氢与氚气交换得到。氚标记胆红素比活度为３０６ＴＢｑ／ｍｏｌ，放化纯度经高效液相色谱及纸层析鉴定均大于９５％，用氚标记胆红素进行开放血脑屏障的动物实验获得了满意的结果。

胆绿素的激光表面增强拉曼光谱研究(英文)

本文中 ,SERS被用来测定胆绿素 ,并对溶液中的 p H和 Na Cl浓度对谱图的影响进行了研究。测定下限可达 1 .2 8× 1 0 -7M,且摄谱时间只需 1 5分钟。另外 ,讨论了胆绿素在银胶表面的吸附状态及质子化状态。研究表明胆绿素在银胶表面是呈近乎平面的环状结构吸附 ,其内酰胺环 A上氧原子和吡咯环上的氮原子可能发生了质子化。

日本血吸虫胆绿素还原酶的测定

目的 探讨日本血吸虫是否含有能降解胆绿素的胆绿素还原酶 (biliverdinreductase ,BR)及其活性。 方法 从日本血吸虫成虫匀浆组织中提取可溶性蛋白组分 ,将其与胆绿素还原酶的特异性底物胆绿素共孵育 ,观察胆绿素降解情况以及时间、pH值对降解活性的影响。 结果 成虫匀浆提取物可在体外将胆绿素降解为胆红素 ,该酶活性在pH8.7时最高 ,为 43 .3 0nmol /(mg·min) ,相同pH值的不同缓冲液体系下酶活性的差异无显著性意义 ,酶促反应于 15min时达到峰值。 结论 本文首次证实日本血吸虫成虫具有胆绿素还原酶 。

在非质子溶剂中竹红菌甲素敏化光氧化胆红素

<正> 胆红素IX_α(胆红素)是哺乳动物体内血红素的代谢产物,由于它与小儿黄疸病光疗的直接关系,以及近来发现它在体内可能作为生物抗氧剂,所以一直受到科学家的重视。在非质子溶剂中胆红素的光氧化可以生成胆绿素IX_α(胆绿素)及一系列单吡咯、双吡咯的衍生物。对于生成单、双吡咯小分子衍生物,用类型Ⅱ(~1O_2为中间体)的光氧化机制很好解释,但对胆绿素的生成到底是经过单重态氧途径,还是离子自由基途径尚不完全清楚。

胆红素和胆绿素稳定性的研究

用极谱法和分光光度法对影响胆红素、胆绿素稳定性的各种因素进行了考察比较。揭示了影响它们稳定性的主要外部因素——氧、酸度和某些金属离子。针对这些影响因素,探索了胆红素、胆绿素的稳定化途径和稳定化机制。

钙盐法生产胆红素的研究

本文用正交实验设计的方法,对钙盐法生产胆红素的工艺进行了研究。优选出防止胆红素氧化破坏的最佳条件,缩短了工艺流程,使胆红素收率(以胆汁计)比原工艺(0.030%)增加约0.015%.可达0.045%。

血红素加氧酶和胆绿素还原酶反应化学研究进展

血红素加氧酶是血红素代谢必不可少的裂解酶,血红素首先由血红素加氧酶裂解成线性四吡咯胆绿素,然后由胆绿素还原酶转化为胆红素。本文就血红素加氧酶和胆绿素还原酶在血红素代谢中的研究进展做一综述。

胆红素与胆绿素的电化学转化

利用动电位扫描法和控制电位电解法对铂电极上Ｎ，Ｎ－二甲基甲酰胺和二甲基亚砜中的胆红素与胆绿素的电化学氧化和电化学还原进行了研究，实现了胆红素向胆绿素的电解氧化，提取了胆绿素的固体样品。