双核钨簇合物W_2Cl_4(OR)_4(ROH)_2结构的EXAFS研究

我们曾用EXAFS和X射线单晶衍射研究了M_3W_2Cl_9类双钨簇合物的结构,发现簇胳[W_2Cl_9]^(3-)的结构很牢固,改变阳离子M^+的性质和大小,都不会改变其结构。W_2Cl_9(RO)_4(R′OH)_2类簇合物与M_3W_2Cl_9类似,具有一个双钨簇胳。Anderson等曾研究R为甲基或乙基的两个簇合物的单晶结构,正四价的两个钨原子间用双键及两个氧桥键相联接。与M_3W_2Cl_9另一不同处是取代基RO及R′OH与钨原子直接相联,其间还形成氢键,故RO或R′OH对簇胳的影响要大于M_3W_2Cl_9中阳离子M^+。本文合成6种具有不同取代基的W_2Cl_4·(RO)_4(ROH)_2化合物,用EXAFS研究其结构,以期了解不同取代基对簇胳结构的影响。

多核钨原子簇的结构解析

利用ＥＸＡＦＳ结合ＩＲ等技术对５种含钨原子的多核原子簇的结构进行了研究．提出了一种在原子簇中的吸收原子有不同配位环境时的处理方法．依据表观配位数Ｎｊ′与原子簇中吸收原子总数的乘积即为各种吸收原子数与它真实的配位数Ｎｐｊ乘积之和的原则进行处理．