Birch还原及其在合成中应用进展

Birch还原是联接芳香族和脂肪族化合物的桥梁,它使许多芳香族衍生物成为合成脂肪族化合物、尤其六元脂环天然产物的起始原料,因此Birch还原是有机合成中很有用的方法。本文主要以几种最普通芳香族化合物用于脂肪族天然产物的合成例子,讨论Birch还原的合成潜力及其还原产物的合成应用。介绍了Birch还原在合成应用中的最新进展。

关于Birch还原反应产物的探讨

Birch还原反应产物为非共轭的烯烃,其原因在各种基础有机化学教材中都未有明确探讨。现有机理表明,决定产物双键位置的一步是芳香族化合物获得2个电子后形成的负离子中间体的质子化。基于量子化学计算与其他文献的报道对质子化的区域选择性做出了探讨。结论从定性与定量2方面指出,上述质子化的反应位点是中间体HOMO中轨道系数最大的碳原子,即该反应的区域选择性由动力学因素控制。

在碱金属/液氨作用下两类还原反应的机理探讨

碱金属/液氨溶液具有很强还原性,在有机合成中有着广泛的运用。在高等教育出版社出版的由邢其毅、裴伟伟、徐瑞秋以及裴坚等人编著的《基础有机化学》(第3版)中描述了在碱金属/液氨作用条件下的两类还原反应:炔烃被还原为烯烃的反应和Birch还原反应。一般认为这两种反应均生成了自由基负离子中间体。本文结合近几年的文献报道,对它们的机理进行进一步的探讨。

Brich还原应用于不同萘满酮衍生物的合成

为了探究Brich还原反应的影响因素,分别以1,6-二甲氧基萘、2,7-二甲氧基萘、1,7-二甲氧基萘、2,6-二甲氧基萘为底物,反应得到相应的二氢化萘衍生物,随后加入质子酸水解、亚硫酸氢钠溶液提纯,成功合成出4种对应萘满酮结构,其收率分别为84.3%、81.7%、83.4%、80.2%,邻位取代收率优于间位取代,同时以后面两种甲氧基萘为底物合成相应萘满酮为首次报道。与相关文献对比发现,苯环侧取代基的数量及类型对于收率有一定的影响,苯环上取代基数量越多,反应收率反而越低;取代基结构越稳定,反应收率越高,其中取代基为烷烃时,碳链越长,收率越低。

芹菜乙素的类似物（±）－正丙基－4．5－二氢苯酞的合成

芹菜乙素的类似物（±）－正丙基－４．５－二氢苯酞的合成李绍白，张少明，李裕林（兰州大学应用有机实验室，兰州大学有机化学研究所兰州７３００００）关键词二氢苯酞衍生物，芹菜乙素，Ｂｉｒｃｈ还原，Ｐｅｒｋｉｎ反应芹菜乙素（１）是芹菜挥发油的主要成份￣［１，...

氨气为氢源的无催化剂常温常压电化学氢化反应

氨气作为大宗工业产品安全,环保,廉价,作为储氢材料成功应用于燃料电池的研发.但在合成反应方面目前还仅集中低温于Birch还原,其有机合成潜力还有待探索.南京大学化学化工学院程旭课题组近期实现了电化学条件下的不饱和键还原反应,反应以氨气作为氢源,常温常压下就可以实现对α,β-不饱和化合物.