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POLYMERIZATION OF ETHYLENE WITH UNSYMMETRIC 2,6-BIS(IMINO)PYRIDINE IRON(Ⅱ)COMPLEX
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作者 Zhi Ma Wen-hua Sun +2 位作者 Zi-long Li Chang-xing Shao You-liang Hu State Key Laboratory of Engineering Plastics and the Center for Molecular Sciences Institute of Chemistry Chinese Academy of Sciences, Beijing 100080 China 《Chinese Journal of Polymer Science》 SCIE CAS CSCD 2002年第3期205-211,共7页
An unsymmetric 2,6-bis(imino)pyridine iron(II) complex 1' was synthesized. The relationship between catalyststructure and its activity in ethylene polymerization is discussed. The kinetic behavior of ethylene poly... An unsymmetric 2,6-bis(imino)pyridine iron(II) complex 1' was synthesized. The relationship between catalyststructure and its activity in ethylene polymerization is discussed. The kinetic behavior of ethylene polymerization and theeffects of polymerization conditions such as temperature, aluminum/iron molar ratio on the activity of catalyst and thecharacteristics of polyethylene were reported. The unsymmetric catalyst 1' has a good catalytic performance of 3.47×10~6 gPE·mol^(-1)·Fe·h^(-1) at 40℃ with aluminum/iron molar ratio = 2500. A dependence of catalyst activity on themethylaluminoxane (MAO) concentration and reaction temperature was found. The molecular weight (MW) of polyethylenewith broad dispersity is about 10~4-10~5 g/mol. The melting temperature and branching of polyethylenes vary with changingreaction temperature and aluminum/iron molar ratio. 展开更多
关键词 Unsymmetric 2 6-bis(imino)pyridine iron(Ⅱ) complex Ethylene polymerization Catalyst structure Catalytic activity
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Syntheses, Characterization and Crystal Structures of New Nickel Complexes with 2,6-Bis(imino)pyridyl Ligands
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作者 FANRui-qing ZHUDong-sheng +4 位作者 MUYing LIGuang-hua SUQing NIJian-guo FENGShou-hua 《Chemical Research in Chinese Universities》 SCIE CAS CSCD 2005年第4期496-500,共5页
关键词 bis(imino)pyridyl ligand Nickel complexes Crystal structure
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基于二亚胺吡啶配体的铁系乙烯齐聚催化剂研究进展
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作者 隋军龙 赵晓 刘珺 《石化技术》 CAS 2024年第7期1-5,共5页
乙烯齐聚技术是制备全范围α-烯烃产品的最重要的途径。近年来,铁系乙烯齐聚催化剂研究取得了蓬勃的发展,中石化抓住此机遇,自主研发了邻菲咯啉铁系催化剂和成套技术并成功用于工业化生产中。尽管取得了重大突破,但是进一步优化乙烯齐... 乙烯齐聚技术是制备全范围α-烯烃产品的最重要的途径。近年来,铁系乙烯齐聚催化剂研究取得了蓬勃的发展,中石化抓住此机遇,自主研发了邻菲咯啉铁系催化剂和成套技术并成功用于工业化生产中。尽管取得了重大突破,但是进一步优化乙烯齐聚催化剂,提高催化剂的稳定性、活性和选择性仍具有重要的基础研究意义和应用价值且面临着相当的挑战。基于此,我们回顾了经典的二亚胺吡啶铁系催化剂的发展历史,重点梳理了配体取代基的电子效应和空间位阻对催化性能的影响,以期推动新型、高效铁系乙烯齐聚催化剂的理性设计和开发应用。 展开更多
关键词 乙烯齐聚 Α-烯烃 二亚胺吡啶铁 构效关系
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Transition metal complexes bearing 2,6-bis(imino)pyridyl:Synthesis, structure, ethylene polymerization/oligomerization studies
4
作者 SU Biyun,ZHAO Jianshe & SUN Wenhua Department of Chemistry,Northwest University,Xi’an 710069,China State Key Laboratory of Engineering Plastics and Center for Molecular Science,Institute of Chemistry,Chinese Academy of Sciences,Beijing 100080,China 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS 2005年第z1期45-49,共5页
A series of new complexes {2,6-bis[1-((2-methyl-4-methoxyphenyl)imino)ethyl]pyri-dine}MCI2 [M=Fe(Ⅱ) (2), Co(Ⅱ) (3), Ni(Ⅱ) (4), Cu(Ⅱ) (5), Zn(Ⅱ) (6)] have been synthesized. At 25℃, using 500 equiv of methylalumin... A series of new complexes {2,6-bis[1-((2-methyl-4-methoxyphenyl)imino)ethyl]pyri-dine}MCI2 [M=Fe(Ⅱ) (2), Co(Ⅱ) (3), Ni(Ⅱ) (4), Cu(Ⅱ) (5), Zn(Ⅱ) (6)] have been synthesized. At 25℃, using 500 equiv of methylaluminoxane (MAO), the activities of Fe(Ⅱ), Co(Ⅱ) catalysts can reach 4.02×106 g/mol-Fehatm for ethylene polymerization and 3.98×105 g/mol-Cohatm for ethylene oligomerization. The effects of polymerization conditions such as reaction temperature, Al/M molar ratio and time on the activity of catalyst have been explored. 展开更多
关键词 bis(imino)pyridine transition metal complex ETHYLENE polymerization/oligomerization CATALYTIC activity.
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聚亚胺酮的合成与性能研究 被引量:19
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作者 常冠军 罗炫 +1 位作者 张林 林润雄 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第6期585-588,共4页
(1,4-Bis-(4-bromobenzoyl)benzene) as the monomer has been synthesized and characterized by Friedel-Crafts benzoylation reaction.Novel poly(imino ketone)s(PIKs) as high performance polymers have been obtained by ... (1,4-Bis-(4-bromobenzoyl)benzene) as the monomer has been synthesized and characterized by Friedel-Crafts benzoylation reaction.Novel poly(imino ketone)s(PIKs) as high performance polymers have been obtained by the condensation polymerization of(1,4-bis-(4-bromobenzoyl)benzene) and aromatic diamines via palladium-catalyzed aryl amination reaction.The strcture of PIKs is characterized by means of FT-IR and()1H-NMR spectroscopy,and the results show an agreement with the proposed structure.DSC and TG measurements show that PIKs possess high glass transition temperature(Tg>230℃) and good thermal stability with high decomposition temperatures(TD>500℃).PIKs also exhibit the excellent solubility,PIK-3 can be dissolved in common organic solvent CHCl3 at room temperature(20℃). 展开更多
关键词 1 4-双-(4′溴苯酰基)苯 钯催化 配体 聚亚胺酮
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Fe(acac)_3/吡啶二亚胺/Al(i-Bu)_3三元催化体系催化乙烯聚合 被引量:1
6
作者 王临才 孙俊全 聂玉静 《浙江大学学报(工学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第3期486-490,共5页
报道了采用乙酰丙酮铁[Fe(acac)3,(acac为乙酰丙酮基)]/吡啶二亚胺/Al(i-Bu)3新型催化体系,在甲苯中催化乙烯聚合.考察了催化剂组成、聚合条件、加料方式及不同吡啶二亚胺化合物对Fe(acac)3/吡啶二亚胺/Al(i-Bu)3体系催化乙... 报道了采用乙酰丙酮铁[Fe(acac)3,(acac为乙酰丙酮基)]/吡啶二亚胺/Al(i-Bu)3新型催化体系,在甲苯中催化乙烯聚合.考察了催化剂组成、聚合条件、加料方式及不同吡啶二亚胺化合物对Fe(acac)3/吡啶二亚胺/Al(i-Bu)3体系催化乙烯聚合的影响.结果表明,Fe(acac)3/吡啶二亚胺/Al(i-Bu)3催化体系能高活性(2.20×10^6g/(mol.h))催化乙烯聚合,得到高相对分子质量(Mw=35.3×10^4)聚乙烯,相对分子质量分布在3.05-4.26,呈单峰分布.所得聚合物具有较高的熔点(130.2-134.1℃),为线性聚乙烯. 展开更多
关键词 乙酰丙酮铁 吡啶二亚胺 聚合 聚乙烯
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铁(钴)系吡啶二亚胺类催化剂研究进展 被引量:1
7
作者 张志成 吕占霞 胡友良 《合成树脂及塑料》 CAS 2003年第3期60-64,共5页
综述了Fe(Co)系吡啶二亚胺类催化剂的研究情况,介绍了催化剂的合成及其结构特征、催化乙烯聚合的反应机理、聚合反应特点以及影响因素等,详细列举了各个因素对催化活性和聚合物分子量的影响情况。对该类催化剂的应用进行概括,并展望了... 综述了Fe(Co)系吡啶二亚胺类催化剂的研究情况,介绍了催化剂的合成及其结构特征、催化乙烯聚合的反应机理、聚合反应特点以及影响因素等,详细列举了各个因素对催化活性和聚合物分子量的影响情况。对该类催化剂的应用进行概括,并展望了其今后的发展方向。 展开更多
关键词 铁系 钴系 吡啶二亚胺 催化剂 研究进展 聚乙烯
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新型铁系催化剂催化制备高相对分子质量宽/双峰聚乙烯 被引量:1
8
作者 王临才 孙俊全 程正载 《上海交通大学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第9期1461-1465,共5页
合成了配合物3([2,6-R2-C6H3N=C(CH3)C5H3N(CH3)C=N(3,5-R2)C6H2-CH2-(3,5-R2)C6H2N=C(CH3)C5H3N(CH3)C=N(2,6-R2)C6H3][FeCl2]2(R=i-C3H7)).经甲基铝氧烷(MAO)或三乙基铝(AlEt3)活化,配合物3对乙烯聚合表现出较高的催化活性,得到高相... 合成了配合物3([2,6-R2-C6H3N=C(CH3)C5H3N(CH3)C=N(3,5-R2)C6H2-CH2-(3,5-R2)C6H2N=C(CH3)C5H3N(CH3)C=N(2,6-R2)C6H3][FeCl2]2(R=i-C3H7)).经甲基铝氧烷(MAO)或三乙基铝(AlEt3)活化,配合物3对乙烯聚合表现出较高的催化活性,得到高相对分子质量的宽/双峰聚乙烯,且聚乙烯中高相对分子质量部分占优势.此外,所得聚乙烯具有较高的熔点和结晶度.13C NMR核磁共振表征显示,所得聚合物为线性聚乙烯. 展开更多
关键词 双峰聚乙烯 聚合 双核催化剂 吡啶二亚胺Fe(Ⅱ)
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楔形树枝状二亚胺吡啶的合成及其在丙烯聚合催化剂中的应用 被引量:3
9
作者 朱勇 徐伟 罗正鸿 《工业催化》 CAS 2008年第6期45-49,共5页
设计并合成了一种具有楔形树枝状结构的2,6-二[1-(4-(3,4,5-三(苄氧基)苄氧基)苯亚胺)乙基]吡啶化合物。用该化合物作为铁系丙烯聚合催化剂配体,制备出新型后过渡金属丙烯聚合催化剂,并对催化剂进行初步聚合评价。研究表明,相比传统的... 设计并合成了一种具有楔形树枝状结构的2,6-二[1-(4-(3,4,5-三(苄氧基)苄氧基)苯亚胺)乙基]吡啶化合物。用该化合物作为铁系丙烯聚合催化剂配体,制备出新型后过渡金属丙烯聚合催化剂,并对催化剂进行初步聚合评价。研究表明,相比传统的铁系丙烯聚合催化剂,制备的催化剂具有更高的活性,得到的聚丙烯数均分子量有较大的提高。 展开更多
关键词 催化化学 树枝状分子 二亚胺吡啶配体 铁系催化剂 丙烯聚合
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新型高分子材料——聚亚胺酮的合成与性能研究 被引量:2
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作者 常冠军 贾献彬 +6 位作者 罗炫 刘志坡 高爱娟 刘华 唐世振 张林 林润雄 《化学推进剂与高分子材料》 CAS 2008年第3期53-57,共5页
通过傅-克酰基化反应合成了1,4-双-(4′-溴苯酰基)苯。以1,4-双-(4′-溴苯酰基)苯和芳香二胺为单体,通过钯催化的胺基化反应缩聚合成了新型高性能聚合物——聚亚胺酮(PIKs)。其结构由红外和核磁氢谱表征,表征结果与目标结构吻合良好。... 通过傅-克酰基化反应合成了1,4-双-(4′-溴苯酰基)苯。以1,4-双-(4′-溴苯酰基)苯和芳香二胺为单体,通过钯催化的胺基化反应缩聚合成了新型高性能聚合物——聚亚胺酮(PIKs)。其结构由红外和核磁氢谱表征,表征结果与目标结构吻合良好。通过差示扫描量热仪(DSC)和热重分析(TG)等对PIKs的主要性能进行了测定,研究表明:该系聚合物有较高的玻璃化转变温度(Tg>230℃)、良好的热稳定性(高的热分解温度TD>500℃)及优秀的的溶解性能,其中PIK-3在室温下(20℃)可溶解在普通有机溶剂三氯甲烷(CHCl3)中。 展开更多
关键词 1 4-双-(4′-溴苯酰基)苯 芳香二胺 钯催化 配体 聚亚胺酮
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吡啶二亚胺过渡金属配合物的二阶非线性光学性质 被引量:3
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作者 孙建 孙秀欣 +2 位作者 孙世玲 仇永清 李传碧 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第10期2297-2302,共6页
采用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,对8个吡啶二亚胺配合物的几何结构、电子光谱和二阶非线性光学(NLO)性质进行了计算和分析.结果表明,配合物的极化率受副配体和中心金属离子的影响不大,副配体对配合物二阶NLO系数的影响也不明显.随金属... 采用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,对8个吡啶二亚胺配合物的几何结构、电子光谱和二阶非线性光学(NLO)性质进行了计算和分析.结果表明,配合物的极化率受副配体和中心金属离子的影响不大,副配体对配合物二阶NLO系数的影响也不明显.随金属离子d电子数的增加,配合物二阶NLO系数(β)有所减小,同一族金属离子随半径增大,其配合物相应的β_(tot)值增加.配合物中的金属离子起到供电子作用时,配合物最大振子强度下的跃迁能较小,其相应的β_(tot)值较大. 展开更多
关键词 吡啶二亚胺金属配合物 几何结构 二阶非线性光学性质 电子光谱 密度泛函理论
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桥头碳上氮杂芳基功能化的双吡唑甲烷与羰基钨反应(英文) 被引量:1
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作者 丁可 孙遵明 +1 位作者 李厚谦 唐良富 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第2期345-352,共8页
研究了(氮甲基咪唑-2-基)双(3,5-二甲基吡唑)甲烷(L1),2-吡啶基双(3,5-二甲基吡唑)甲烷(L2)及4-吡啶基双(3,5-二甲基吡唑)甲烷(L3)与羰基钨的反应,合成了一系列以单齿,双齿及三齿氮配位的羰基金属衍生物LW(CO)5(L=L1或L3),LW(CO)4(L=L1... 研究了(氮甲基咪唑-2-基)双(3,5-二甲基吡唑)甲烷(L1),2-吡啶基双(3,5-二甲基吡唑)甲烷(L2)及4-吡啶基双(3,5-二甲基吡唑)甲烷(L3)与羰基钨的反应,合成了一系列以单齿,双齿及三齿氮配位的羰基金属衍生物LW(CO)5(L=L1或L3),LW(CO)4(L=L1,L2或L3)和LW(CO)3(L=L1或L2)。核磁,红外及X-射线单晶衍射分析表明这3种配体表现出了可变的配位方式。在LW(CO)5中,当配体为L1时,其倾向于通过咪唑氮与金属配位,而为L3则倾向于利用吡啶氮与金属作用;在LW(CO)4中,配体L1表现为通过咪唑氮和吡唑氮原子配位的[N,N′]双齿配体,而L2和L3表现为通过吡唑氮原子配位的[N,N]双齿配体;在LW(CO)3中,L1和L2起着[N,N,N′]三齿螯合配体的作用。 展开更多
关键词 氮配体 双吡唑甲烷 咪唑 吡啶
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一种嵌有双亚胺基吡啶配体的全共轭有机聚合物材料及其在C–C偶联反应中的应用(英文)
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作者 陈贵夫 王峰 +4 位作者 王业红 张晓辰 秦洪强 邹汉法 徐杰 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2014年第4期540-545,共6页
报道了一种嵌有双亚胺基吡啶配体的全共轭有机聚合物材料.该材料所具有的双亚胺基吡啶配体起到链接聚合物单元和络合金属中心的双重作用.采用紫外可见光谱、红外光谱以及基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱等对其结构进行了详细表征和确... 报道了一种嵌有双亚胺基吡啶配体的全共轭有机聚合物材料.该材料所具有的双亚胺基吡啶配体起到链接聚合物单元和络合金属中心的双重作用.采用紫外可见光谱、红外光谱以及基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱等对其结构进行了详细表征和确认.由于具有全共轭结构,该材料的热稳定性达到440 oC,并且在常规溶剂中较难溶解.作为多相催化剂载体,可以络合Pd离子形成新的多相配位催化剂,在经典的Suzuki-Miyaura C–C偶联反应中转化率和选择性均达到99%. 展开更多
关键词 共轭有机聚合物 双亚胺基吡啶配体 催化 Suzuki-Miyaura反应
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双(咪唑啉-2-亚胺)吡啶铁、镍配合物引发的烯烃聚合行为
14
作者 周健 杜飞瀑 蔡正国 《合成技术及应用》 2017年第1期11-14,共4页
研究了含双(咪唑啉-2-亚胺)吡啶配体的铁、镍配合物在不同温度、不同助催化剂下对烯烃聚合行为的研究。铁配合物经改性甲基铝氧烷(MMAO)的活化对乙烯聚合具有良好的活性,并于60℃达到最高活性为1.68×10~6g PE/mol/h,且在较高的温... 研究了含双(咪唑啉-2-亚胺)吡啶配体的铁、镍配合物在不同温度、不同助催化剂下对烯烃聚合行为的研究。铁配合物经改性甲基铝氧烷(MMAO)的活化对乙烯聚合具有良好的活性,并于60℃达到最高活性为1.68×10~6g PE/mol/h,且在较高的温度下活性并未衰减,所得聚乙烯的数均分子量可高达22万。镍配合物分别在助催化剂MMAO和甲基铝氧烷(MAO)的作用下对降冰片烯均表现出很高的活性,MAO体系的活性最高达7.65×10~7g/mol/h,产物的数均分子量达到50万;MMAO体系的活性虽然比MAO体系低(1.464×10~7g/mol/h),但产物的数均分子量最高可达150万。 展开更多
关键词 双(咪唑啉-2-亚胺)吡啶配体 铁配合物 镍配合物 乙烯 降冰片烯
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Synthesis and Characterization of Manganese Carbonyl Compounds with PNP
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作者 Shi Hua WU Qin Xing XIE +3 位作者 Xiu Lin YANG Wei Ping HUANG Feng LU Jin Pei CHENG(Department of Chemistry, Nankai University, Tianjin 300071) 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 1998年第10期973-975,共3页
Two new carbonyl manganese compounds were obtained by reactions of 2.6-di(biphenylphosphine) pyridine (PNP) with CpMn(CO)(3). The structures of the compounds were confirmed by elemental analysis, IR, H-1 NMR and P-31 ... Two new carbonyl manganese compounds were obtained by reactions of 2.6-di(biphenylphosphine) pyridine (PNP) with CpMn(CO)(3). The structures of the compounds were confirmed by elemental analysis, IR, H-1 NMR and P-31 NMR. The results showed that the mixed-donor ligand (PNP) was coordinated to manganese only through the phosphorus atom. 展开更多
关键词 carbonyl manganese mixed-donor ligand 2 6-di(bi-phenylphosphine) pyridine
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吡啶乙醇类双[N,O]环钯配合物在Fujiwara-Moritani反应中的高效催化应用(英文)
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作者 李亚波 申振 +3 位作者 黄萌萌 张建业 Jung Keun Kim 吴养洁 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第1期200-207,共8页
在前期工作的基础上,设计合成了一系列吡啶乙醇类双[N,O]环钯配合物,以该类环钯配合物为催化剂,通过Fujiwara-Moritani反应,在相对温和的反应条件下(2 mol%催化剂,30℃,空气环境中)即可高效实现噻吩、呋喃类芳杂环与各类烯烃的偶联,并... 在前期工作的基础上,设计合成了一系列吡啶乙醇类双[N,O]环钯配合物,以该类环钯配合物为催化剂,通过Fujiwara-Moritani反应,在相对温和的反应条件下(2 mol%催化剂,30℃,空气环境中)即可高效实现噻吩、呋喃类芳杂环与各类烯烃的偶联,并以中等到高等的分离产率得到相应的目标化合物.进一步通过动力学实验和ESI(+)-MS同步检测,推测该反应是通过协同的金属化/去质子化(CMD)机理进行. 展开更多
关键词 双[N O]环钯配合物 吡啶乙醇类配体 Fujiwara-Moritani反应 协同的金属化/去质子化
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