氯铝酸室温离子液体介质中Blanc氯甲基化反应的研究

在卤化 1 烷基吡啶,1 甲基 3 烷基咪唑季胺盐和盐酸三甲胺与无水AlCl3构成的氯铝酸室温离子液体反应介质中,尝试了苯及其衍生物和氯甲醚的Blanc氯甲基化反应.结果表明底物的不同对反应有较大影响,苯与氯甲醚反应主要生成氯甲基化产物,而烷基苯与氯甲醚反应则主要生成二苯基甲烷衍生物.反应具有适中至高的转化率和选择性,依据底物的不同,反应结束后可以和离子液体系分层,便于产物分离.

芳香烃氯甲基化反应的综述

芳香烃氯甲基化是有机合成中的重要反应。本文综述了芳香烃氯甲基化的反应，并按不同类型的氯甲基化试剂、不同活性的反应催化剂、不同极性的反应介质。

乙酰苯胺及其衍生物的氯甲基化反应

考察了乙酰苯胺及其衍生物在多聚甲醛-盐酸体系下的氯甲基化反应,结果表明,N-氯甲基化反应的产物是主要产物.关键中间体及最终化合物的结构经核磁共振氢谱及碳谱确证.

高交联聚苯乙烯微球的氯甲基化反应研究

本文研究高交联聚苯乙烯微球的非氯甲醚氯甲基化反应。用多聚甲醛与HC1或氯甲基丁醚作氯甲基化剂,代替了具有致癌性的氯甲醚试剂。探讨了反应温度、时间、物料配比等因素与交换容量的关系。对改进低交换溶量阴离子树指的合成有着重要价值。

SBS氯甲基化反应工艺条件探讨

研究了SBS的氯甲基化反应,考察了加料方式、反应温度、氯甲基化试剂、催化剂、溶剂、反应时间对SBS氯甲基化反应的影响因素,通过实验得到的最佳工艺条件为︰反应时间6 h,反应温度18℃,SBS甲苯溶液的质量浓度0.025 g/mL,n(SBS)︰n(SnCl4)︰n(ClCH2OCH2CH2CH2CH2OCH2Cl)=1.2︰1.0︰1.8时,SBS的氯甲基化程度达32.13%,通过红外光谱法与Volhard分析法表征了产物的化学结构与组成,测试了产物的溶解性能,并对SBS的氯甲基化反应机理进行初步探讨。

聚苯乙烯树脂的间接氯甲基化反应

介绍了聚苯乙烯树脂间接氯甲基化的方法。对影响氯甲基化反应的一些条件、因素作了讨论。

氯甲基化交联聚苯乙烯的Friedel—Crafts交联反应研究

研究了氯甲基化交联聚苯乙烯在 Friedel-Crafts 交联反应中的物理性能变化,以及甲醇和水对反应的影响.结果表明,反应后树脂的比表面积和孔容增加,孔径减小.大于2.5%的甲醇和水对反应有不利影响.

2-乙氧基-5-乙酰氨基苯甲酸乙酯的氯甲基化反应

考察 2 -乙氧基 - 5 -乙酰氨基苯甲酸乙酯 ( 6 )的氯甲基化反应 ,结果表明 ,N -氯甲基化反应的产物是主要产物 .关键中间体及最终化合物的结构经元素分析、质谱、核磁共振氢谱及碳谱得到确证 ,总产率为47% .

胶束催化的丁苯橡胶氯甲基化反应

以SDS和NP-10为乳化剂,采用胶束催化法研究了丁苯橡胶的氯甲基化反应,结果表明,反应时间、乳化剂种类和浓度、四丁基溴化铵等对丁苯橡胶的氯甲基化程度有着明显的影响,当反应条件为[NP-10]=10CMC,T=60℃t,=4h,[TBAB]=0.04mol.L-1时,丁苯橡胶的氯甲基化程度可达到50%左右。

氯甲基化聚苯乙烯负载修饰L-脯氨酸催化不对称Aldol反应研究

以氯甲基化聚苯乙烯为载体,分别以氨基胍、三聚氰胺和4,4′-二氨基苯磺酰苯胺(DASA)为连接臂,合成了三种负载修饰L-脯氨酸催化剂,并且将其用于催化不对称Aldol反应,探索了溶剂和底物对其催化性能的影响,并考察了其重复使用性能.结果表明,DASA负载修饰L-脯氨酸催化剂具有较好的催化活性和选择性,相应的最高产率达83%,e.e.值达86%.

光敏聚酰亚胺合成的新途径 (Ⅰ)聚酰胺的氯甲基化反应(英文)

采用可溶性聚酰亚胺 ,经过氯甲基化反应 ,得到了聚酰亚胺改性的起始原料 -氯甲基化聚酰亚胺 .该聚合物的结构采用1 H - NMR和 FT- IR得到了确认 .最高氯甲基化率为 181% ,该聚合物溶于氯仿和四氢呋喃等溶剂 .

氯甲醚的质量评价与氯甲基化反应

探讨了氯甲醚的质量与氯甲基化反应的关系，分析了氯甲醚行业质量标准存在的问题．自制了AM-6气相色谱填料，并用于分析氯甲醚，结果表明：该填料具有极好的分离性能，对氯甲基化反应具有重要的指导意义．

Blanc氯甲基化聚苯乙烯树脂的制备及条件筛选

以聚苯乙烯类树脂为原料,采用Blanc氯甲基化的方法对交联聚苯乙烯类树脂进行氯甲基化,并对氯含量进行了测定筛选出产率高的树脂,对氯甲基化方法进行筛选。

离子液体[BzMim][BF_4]催化甲苯与盐酸和聚甲醛的氯甲基化反应

以1-甲基咪唑和氯化苄为原料合成中间体氯化1-苄基-3-甲基咪唑([Bz Mim]Cl),而后与氟硼酸钠交换阴离子合成了一种新的离子液体[Bz Mim][BF4],并考察了该离子液体催化甲苯与盐酸和聚甲醛的氯甲基化反应的催化活性和选择性。结果表明,[Bz Mim][BF4]能够催化以浓盐酸为原料的氯甲基化反应,目标产物甲基苄基氯的产率与文献报道以离子液体C12mim Br催化干燥氯化氢为原料的相仿;对同为浓盐酸原料的氯甲基化反应,其单氯甲基化选择性远高于文献报道的以离子液体[emim]BF4为催化剂的35%;当[Bz Mim][BF4]与甲苯的摩尔比为0.3,多聚甲醛(PF)与甲苯的摩尔比为1.3,浓盐酸与甲苯的摩尔比为7.5,80℃下反应8 h时,目标产物甲基苄基氯的产率达到88.5%,单氯甲基化选择性高于99%。

PP-ST-DVB纤维氯甲基化与胺化反应研究

通过三甲基氯硅烷(TMCS)在聚丙烯接枝苯乙烯-二乙烯苯(PP-ST-DVB)纤维上的氯甲基化及胺化反应制得一种强碱离子交换纤维新材料,通过红外光谱(FT-IR)、扫描电镜(SEM)与元素分析等手段对各步产物结构与功能基含量进行了分析和表征,并重点考察了各种因素对氯甲基化反应的影响。结果表明:氯甲基化PP-ST-DVB纤维中的氯质量分数达12.62%,经胺化所得强碱性离子交换纤维的交换容量可达2.7mmol/g。这种强碱性离子交换纤维的绿色合成工艺具有反应温和及环境友好的优点。

相转移催化剂在增效醚氯甲基化反应中的应用

在复配型 A相转移催化剂存在下 ,二氢黄樟油素进行氯甲基化反应的转化率为 97.7% ,对产物进行了红外光谱分析。

芳烃的[emim]BF4促进氯甲基化反应

芳烃与多聚甲醛、浓盐酸在离子液体[emim]BF4中70℃反应5h，进行氯甲基化。5例转化率76％～97％。有位置异构体和二氯甲基化产物，反应液后处理简单，离子液体可回收。氯苯、溴苯、硝基苯不反应。

制备氯甲基化聚苯乙烯交联微球的新方法

使用Lewis酸催化剂,用自制的氯甲基化试剂1,4-二氯甲氧基丁烷(BCMB),在室温下对聚苯乙烯交联微球(白球)进行氯甲基化反应,制得了氯含量接近17%的氯甲基化聚苯乙烯交联微球(氯球);通过红外光谱法与佛尔哈德分析法表征了产物的化学结构与组成;考察了各种因素对氯甲基化反应过程的影响规律.结果表明,各种因素对白球氯甲基化过程的影响表现在两个方面:(1)影响白球的氯甲基化程度;(2)抑制或促进分子链之间通过Friedel-Crafts反应进一步交联,影响微球的强度.

以1,4-二氯甲氧基丁烷为氯甲基化试剂合成线型氯甲基化聚苯乙烯

采用自制的氯甲基化试剂——1,4-二氯甲氧基丁烷(BCMB),使用Lewis酸催化剂,在均相反应体系中高效地实现了聚苯乙烯的氯甲基化.研究了反应机理,考察了各种因素对氯甲基化反应的影响规律,优化了反应条件,通过红外光谱法与Volhard分析法表征了产物的化学结构与组成.实验结果表明,反应机理可能由苯环亲电取代与伴随着醚键断裂的亲核取代两类反应构成,氯甲基化试剂用量、催化剂的酸性与用量、溶剂的性质与用量及反应温度等因素对反应都有显著的影响,其一,会影响聚苯乙烯的氯甲基化程度,其二,会导致或避免大分子链之间通过Friedel-Crafts反应而发生交联.以四氯化碳为溶剂、以SnCl4为催化剂并在较低温度(18℃)下进行反应,可制得氯甲基化程度达80%且完全线型化的氯甲基化聚苯乙烯.

两步后交联法制备氯甲基化聚苯乙烯交联微球

以平均粒径为40μm的非交联氯甲基化聚苯乙烯(CMPS)微球为出发物料,采用水解-轻度交联与重度交联两步骤的后交联方法,制备了氯甲基化聚苯乙烯交联微球。用红外光谱表征了交联前后微球化学结构的变化,使用扫描电镜观察了交联微球的形貌,重点考察了各种交联条件对微球交联度的影响规律,分析了交联反应机理。结果表明:先将非交联氯甲基化聚苯乙烯微球部分水解并轻度交联,然后使CMPS微球在良溶剂中溶胀,使用Friedel-Crafts催化剂,再度进行交联反应,可顺利地制得氯甲基化聚苯乙烯(CCMPS)交联微球;控制交联反应的条件,如反应温度、反应时间、溶剂性质、催化剂种类与用量等,可获得交联度不同的微球,其球形度依然保持良好。