~7LiH分子的基态X^1Σ^+和激发态A^1Σ^+、B^1Π与b^3Π的平衡几何与垂直激发能

使用分子反应静力学的有关原理,推导出了7L iH分子的基态X1Σ+、单重态的第一激发态A1Σ+、第二激发态B1Π以及三重态的第二激发态b3Π的合理离解极限.利用“对称性匹配蔟-组态相互作用”方法,在完全活性空间中计算了这一分子相应于上述各态的平衡核间距.其中,X1Σ+态为0.160 9 nm;A1Σ+和B1Π态分别为0.248 7和0.243 4 nm;b3Π态为0.195 8 nm.在基态的平衡位置处,计算了从基态到A1Σ+、B1Π及b3Π态的垂直激发能,其值分别为3.613、4.612和4.233 eV.将本文获得的计算结果与其它理论方法获得的计算结果及实验结果进行了比较,计算结果与实验结果吻合得很好;同时,本文获得的平衡核间距和垂直激发能与使用很复杂的方法获得的计算结果也相当接近.

采用从头计算方法研究液态氦原子间等效对势

提出了一种具有体心立方排列的原子团簇He9模型,用于模拟液氦中邻近原子的近程平均分布特征,并运用量子从头计算方法和原子团簇理论计算技术,首次从理论上计算了液态氦原子间等效作用对势。计算给出的等效对势能较好地再现液氦的等温压缩线及冲击压缩线,所提出的液体等效结构的原子团簇模型能比较合理地描述液氦近程结构特征以及原子间多体相互作用规律。还将理论对势函数与经验Exp-6势进行了比较。

B_(12)Sc_4和B_(12)Ti_4团簇的储氢性质(英文)

提出了两个稳定的团簇B12Sc4和B12Ti4,基于理论计算,研究了它们的结构与储氢性质.结果发现,在这两个稳定的团簇中,过渡金属原子不会聚合在一起而影响它们对氢气的吸附.B12Sc4最多可以吸附12个氢分子,达到7.25%(质量分数)的储氢量,它的平均每氢分子吸附能量为-10.5kJ·mol-1.B12Ti4最多只能吸附8个氢分子,储氢量为4.78%,但其平均每氢分子吸附能量可达-50.2kJ·mol-1.进一步计算表明,即使在77K,也需要很高的氢气压力才能使12个氢分子都吸附到B12Sc4上.电子结构分析表明,B12Ti4-nH2吸附结构中的Kubas作用要大于相应B12Sc4-nH2结构中的Kubas作用.

封闭型硼烷B_(15)H_(15)^(2-)(D_(3h))的结构及稳定性的从头算分析

利用量子化学从头算方法在HF／6－31G水平上，优化计算了带2个负电荷的封闭型硼烷B15H（D3h）的结构、能量和正则振动频率．该硼烷的简正振动频率计算表明，它是HF／6－31G势能超曲面上的真实稳定点．理论预测它在化学上和动力学上都是稳定的．

硼化合物的桥原子价及其反应活性的理论研究

根据原子价的量子化学定义,采用3-21G基组的ab initio方法,对B_2H_6及其桥原子取代物H_4B_2X_2(X=F,Cl,OH,NH_2,CH_3)进行几何构型优化,讨论桥原子的成键特征,并计算了B_4H_(10)、B_5H_9和B_5H_(11)等硼氢化合物的原子价,讨论了它们的亲电和亲核取代反应活性。

含碱金属分子簇体系的结构和NLO性质

采用MP2方法优化得到Li(HF)n(n=2～4)体系的三个环型结构.使用高水平的从头算方法MP2/6-311++G(3df,3pd)计算了它们的偶极矩μ0、极化率α0和一阶超极化率β0.得出了大的一阶超极化率的变化规律,并揭示出额外电子是引起大一阶超极化率的主要原因.