钼(Ⅵ)-4-(5-溴-2-噻唑偶氮)邻苯二酚-二苯胍三元离子缔合物的萃取分光光度研究

在ｐＨ４．０的介质中，Ｍｏ（Ⅵ）与新试剂４－（５－溴－２－噻唑偶氮）邻苯二酚（５－Ｂｒ－ＴＡＰＣ）和二苯胍（ＤＰＧ）反应形成稳定的三元离子缔合物，其组成比Ｍｏ（Ⅵ）：５－Ｂｒ－ＴＡＰＣ∶ＤＰＧ为１∶３∶２。该三元缔合物氯仿萃取液的λｍａｘ为５３６ｎｍ，对比度为１１９ｎｍ，表观ε为６．３３×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。钼（Ⅵ）含量在０～０．８０ｍｇ／Ｌ范围内遵从比耳定律，并探讨了离子缔合物的结构。将在最佳显色条件下拟定的分析方法用于合金钢中小量或痕量钼的测定，取得了满意的结果。

钨（Ⅵ）－4－（5－溴2－噻唑偶氮）邻苯二酚－二苯胍三元离子缔合物的萃取分光光度研究

在ｐＨ４．０的介质中，Ｗ（Ⅵ）与新有机试剂４－（５－溴－２－噻唑偶氮）邻苯二酚（５－Ｂｒ－ＴＡＰＣ）和二苯胍（ＤＰＧ）形成稳定的紫红色电中性三元离子缔合物，其组成比Ｗ（Ⅵ）：５－Ｂｔ－ＴＡＰＣ：ＤＰＧ为１：２：２。该三元缔合物氯仿萃取液的λ＿（ｍｅｘ）为５２０ｎｍ，对比度（△λ）为９８ｎｍ，表观摩尔吸光系数ε＿（５２０）为５０１５×１０￣４Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１＿（２５℃、μ０．１、ｐＨ４．０）。钨（Ⅵ）含量在０～１．８ｍｇ／Ｌ范围内遵从比耳定律。探讨了离子缔合物的结构。将在最佳显色条件下拟定的分析方法用于合金钢中小量或痕量钨的测定，取得了满意的结果。

4-(6-溴-2-苯并噻唑偶氮)邻苯二酚-钛(Ⅳ)-丙酮体系显色反应的研究

新有机试剂4-(6-溴-2-苯并噻唑偶氮)邻苯二酚(6-Br-BTAPC)与钛(Ⅳ)在 pH3.4的40%丙酮水溶液中发生高灵敏显色反应。形成的带负电荷的配合物的组成比为2:1表观稳定常数为3.7×10~9(25℃,μ0.1),λ_(max)为570nm,对比度(Δλ)为130nm,ε_(570)高达9.21×10~4L·mol^(-1)·cm^(-1)。建议了配合物的结构。在0～13μgTi(Ⅳ)/25ml 范围内遵从比耳定律。该法用于工业水和废水中痕量钛的分光光度测定,取得了满意的结果。

钨(Ⅵ)-4(6-溴-2-苯并噻唑偶氮)邻苯二酚-乳化剂OP三元络合物显色反应的研究及其应用

非离子表面活性剂OP存在下，钨（Ⅵ）与新显色剂4-（6-溴-2-苯并噻唑偶氮）邻苯二酚（6-Br-BTAPC）在pH4.0～5.2介质中反应形成稳定的、带负电荷的、紫红色三元胶束络合物。其中W（Ⅵ）与6-Br-BTAPC的组成比为1∶2；λmax为558nm，表现ε558为7.34X104L·mol-1·cm-1。钨（Ⅵ）含量在0～1.4mg／L范围内遵从比耳定律。建议了络合物的结构。将拟定的分析方法用于合金钢试样中小量或痕量钨的测定，取得了满意的结果。

有机试剂2-(5-溴-2-噻唑偶氮)变色酸的合成及其性能的研究

以α－氨基噻唑为原料，经溴化得５－溴－２－氨基噻唑，然后重氮化，最后与变色酸偶联合成２－（５－溴－２－噻唑偶氮）变色酸。用水重结晶精制。经元素分析、红外光谱等鉴定了其结构。测定了其六级离解常数并研究了其性质。

2-(5-溴-2′-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸合成及其与镍的分光光度研究

本文合成了2-(5-溴-2′-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸、研究了它的性能及其与Ni(Ⅱ)的反应条件,在pH4.0～4.8范围,Ni(Ⅱ)与试剂形成蓝色络合物,组成比为1:1,表观摩尔吸光系数为8.7×10~4Lmol^(-1)cm^(-1),用拟定的方法测定了合金钢中微量镍,所得结果与标准样相符。

6-Br-BTAPC三波长分光光度法同时测定痕量钼和钨的研究

基于Ｍｏ（Ⅵ）和Ｗ（Ⅵ）与新显色剂４－（６－溴－２－苯并噻唑偶氮）邻苯二酚（６－Ｂｒ－ＢＴＡＰＣ）和二苯胍（ＤＰＧ）在ｐＨ４．０时形成稳定的１∶２∶２电中性紫红色三元离子缔合物的灵敏显色反应，用三波长法同时萃取分光光度法测定了体系中共存的钼和钨。两配合物氯仿萃取液的λｍａｘ分别为５５９和５３９ｎｍ，表观摩尔吸光系数分别为８．６３×１０４和６．５３×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，比耳定律的适用范围分别为０～０．８ｍｇ／Ｌ和０～１．８ｍｇ／Ｌ，最佳三波长组合分别为５１５．０、５７５．０、６３２．３ｎｍ和５３５．０、５９５．０、６７１．１ｎｍ。按最佳实验条件对模拟试样及合金钢样中小量或痕量的钼和钨进行了同时测定，取得了满意的结果。

两神噻唑偶氮三酚类星色剂的合成及分析应用

以２－氨基噻唑和２－氨基苯并噻唑为原料，经溴化和重氮化，与连苯三酚偶联合成了４－（５－溴－２－噻唑偶氮）连本三酚和４－（６－溴－２－苯并噻唑偶氮）连苯三酚，通过了元素分析和波谱鉴定。研究了两种试剂的一般性质及其与高价金属离子的显色反应，发现在阳离子表面活性剂存在下它们与Ｍｏ（Ⅵ）、Ｗ（Ⅵ）、Ｔｉ（Ⅵ）等显色反应有较高的灵敏度。

钴(Ⅱ)—6—Br—BTAMB—硫酸羟胺体系的极谱催化波研究

用单扫示波极谱仪,使钴(Ⅱ)在醋酸钠-醋酸-6-Br-BTAMB-硫酸羟胺底液中于-0.67V产生一灵敏的催化波,钴(Ⅱ)浓度在1.67×10^(-9)～1.67×10^(-7)mol·L^(-1)范围内与催化波峰高成良好的线性关系,检出限达6×10^(-10)mol·L^(-1).研究了催化波的形成条件及性质.测定了分子筛、生物制品及人发等样品中钴的含量.

钴-杂环偶氮试剂配合物中钴存在型体的研究

2-(5-溴-2-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯酚(HL)或2-(2-苯并噻唑偶氮)-5-磺丙氨基苯酚(H_2L’)与钴(Ⅱ)反应和氧化形成的Co(Ⅱ)L_2和CO(Ⅲ)L_2·Cl或Co(Ⅱ)L_2’·(TBA)2和Co(Ⅱ)L_2’·TBA在C_(18)硅氧烷键合相和乙醇-氯仿或乙腈-水流动相之间分配。不同实验条件下取得的HPLC图上的不同色谱峰表明,最初形成的是不稳定的钻(Ⅱ)配合物,但很快被溶液中的氧氧化为稳定的钴(Ⅲ)配合物,KIO_4等强氧化剂和加热均可加速氧化。与迅速制备钴配合物所得的可见吸收光谱相比,放置一段时间或加热或加入强氧化剂所得的吸收光谱明显红移,由此确证配合物中不稳定的钴(Ⅱ)型体和稳定的钴(Ⅲ)型体的存在。电泳实验中配合物向正或负电极的移动也确证了两种钴型体的存在。

5－Br－TAR的合成及其在反相HPLC分离测定Co（Ⅱ）、Cr（Ⅵ）、Rh（Ⅲ）中的应用

以合成的新试剂５－Ｂｒ－ＴＡＲ为往前衍生试剂，首次用阴离子表面活性剂Ｓ，Ｄ．Ｓ．为对离子试剂。以含１×１０（－２）ｍｏｌ·Ｌ（－１）的ｐＨ５．８的乙酸－乙酸钠缓冲溶液和３．５×１０（－４）ｍｏｌ·Ｌ（－１）的Ｓ．Ｄ．Ｓ．的甲醇－水（６８：３２，Ｖ／Ｖ）为流动相，在Ｃ（１８）柱上，１５ｍｉｎ内分离测定了Ｃｏ（Ⅱ）、Ｒｈ（Ⅲ）、Ｃｒ（Ⅵ）的５－Ｂｒ－ＴＡＲ配合物。当ＳＮＲ＝２时，检出限分别为０．４９、０．３２、０．４４ｐｐｂ。用于废水及电镀液中Ｃｏ（Ⅱ）、Ｃｒ（Ⅵ）的测定，效果较好。

5－Br－TAPC的合成及其钛（Ⅳ）－5－Br－TAPC－OP显色反应的分光光度研究

合成了４－（５－溴－２－噻唑偶氮）邻苯二酚（５－Ｂｒ－ＴＡＰＣ）显色剂，并用于钛（Ⅳ）显色反应研究。在ｐＨ４．４和ＯＰ存在下，５－Ｂｒ－ＴＡＰＣ与钛（Ⅳ）形成２：１的配合物，其最大吸收波长为５４４ｎｍ，对比度（△λ）１１４ｎｍ，摩尔吸光系数ε６４４为８．６１Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，表观稳定常数为４．９８×１０９（２５℃，μ０．１），在０μｇ～１４μｇ钛／２５ｍｌ范围内遵从比耳定律。该法用于钢样的分析取得了满意的结果。