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STUDY ON THE SEQUENCE STRUCTURE OF SBR BY ^(13)C-NMR METHOD Ⅵ MONTE CARLO SIMULATION OF THE SEQUENCE OF SBR
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作者 余鼎声 吴明光 焦书科 《Chinese Journal of Polymer Science》 SCIE CAS CSCD 1993年第2期158-162,共5页
A program of Monte Carlo simulation of binary copolymerization for E-SBR (emulsion polymn. SB rubber) was made according to the terminal model. The simulation results obtained by this program were in good agreement wi... A program of Monte Carlo simulation of binary copolymerization for E-SBR (emulsion polymn. SB rubber) was made according to the terminal model. The simulation results obtained by this program were in good agreement with those experimental ones. A detail microstructure information of E-SBR molecular chain has been provided. 展开更多
关键词 Monte Carlo simulation styrene-butadiene copolymerization Molecular chain microstructure and sequence distribution
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Detection of free surface composition and molecular-level structural development of styrene(S)/butadiene(B) block copolymer films during a solution-to-film process 被引量:1
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作者 YAN ZhuoHua ZHANG RongPing +5 位作者 ZHAO YuRong ZUO Biao ZHENG FanFan CHEN TianYu WANG XinPing SHEN ZhiQuan 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS 2012年第7期1263-1273,共11页
The surface chemical structure development in solution-cast styrene(S)/butadiene(B) block copolymer films as a function of solvent evaporation time was investigated using sum frequency generation vibrational spectrosc... The surface chemical structure development in solution-cast styrene(S)/butadiene(B) block copolymer films as a function of solvent evaporation time was investigated using sum frequency generation vibrational spectroscopy(SFG).The surface structure formation of the styrene(S)/butadien(B) block copolymer(30 wt% PS) films during the solution-to-film process was found to be controlled mainly by dynamic factors,such as the mobility of the PB block in solution.For SB diblock copolymers,a pure PB surface layer was formed only when the film was cast by dilute toluene solution.With increasing concentration of casting solution,PB and PS components were found to coexist on the film surface,and the morphology of the PB component on the film surface changed from cylindrical rods to spheres.For SBS triblock copolymers,a small amount of PS component existed on the surface even if the film was cast by 1.0 wt% toluene solution.In addition,PS components at the outermost layer of the film increased and the length of PB cylindrical rods on the surface decreased with increasing concentration of casting solution. 展开更多
关键词 styrene/butadiene block copolymer chain architecture casting solution concentration surface structure sum frequen-cy generation vibrational spectroscopy
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THE RELATION OF SEQUENCE DISTRIBUTIONS OF S-SBR TO ITS MOLECULAR WEIGHT DISTRIBUTIONS
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作者 陈贤益 应圣康 《Chinese Journal of Polymer Science》 SCIE CAS CSCD 1991年第4期283-288,共6页
The relationship between sequence distributions and molecular weight distributions of S-SBR, obtained from styrene and butadiene anionic copolymerization at various conversions with THF/Li^+ as an initiator has been s... The relationship between sequence distributions and molecular weight distributions of S-SBR, obtained from styrene and butadiene anionic copolymerization at various conversions with THF/Li^+ as an initiator has been studied by ^(13)C-NMR,GPC. The results showed that the molecular weight distributions of the copolymer couldbe correlated sophisticatedly to the binary sequcne distributions or the monomer unit distributions of the copolymer in a corrected Poisson's distribution from. 展开更多
关键词 Molecular weight distributions sequence distributions butadiene styrene Living copolymerization
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4f金属化合物催化苯乙烯和双烯烃的共聚 Ⅱ.苯乙烯和丁二烯共聚合的研究 被引量:5
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作者 王丕新 金鹰泰 +2 位作者 裴奉奎 景风英 孙玉芳 《高分子学报》 CSCD 北大核心 1994年第4期392-397,共6页
用新型稀土催化体系L3LnnL'-RX-Rm'AIH3-m对苯乙烯和丁二烯共聚合反应进行了系统地研究.探讨了配位基因、稀土元素、烷基铝和第三组份等因素对共聚合反应活性、聚合物的分子量以及立体规整性的影响.用13C—N... 用新型稀土催化体系L3LnnL'-RX-Rm'AIH3-m对苯乙烯和丁二烯共聚合反应进行了系统地研究.探讨了配位基因、稀土元素、烷基铝和第三组份等因素对共聚合反应活性、聚合物的分子量以及立体规整性的影响.用13C—NMR方法解析了共聚物的序列结构.计算了苯乙烯与丁二烯的三种微现结构的键接几率,并以π-烯丙基机理和近扣配位机理,对一些实验结果进行了定性的解释. 展开更多
关键词 稀土 苯乙烯 丁二烯 共聚
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节能型溶聚丁苯橡胶的合成——Ⅰ.共聚物组成、序列分布、微观结构及分子量分布 被引量:5
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作者 张兴英 金关泰 《合成橡胶工业》 CAS CSCD 北大核心 1991年第6期391-394,共4页
以抽余油为溶剂、萘锂为引发剂、四氯化锡为偶联剂,并加入极性添加剂四氢呋喃(THF),用凝胶星形聚合法合成出新型的节能型溶聚丁苯橡胶(S-SBR)。用NMR法和GPC法研究表明,调节THF用量。可以控制St在分子链中的分布,共聚物的1,2-结构含量(B... 以抽余油为溶剂、萘锂为引发剂、四氯化锡为偶联剂,并加入极性添加剂四氢呋喃(THF),用凝胶星形聚合法合成出新型的节能型溶聚丁苯橡胶(S-SBR)。用NMR法和GPC法研究表明,调节THF用量。可以控制St在分子链中的分布,共聚物的1,2-结构含量(B_v)可控制在21%~55%;B_v与聚合温度(t)的关系为B_v=50.98-0.503t;结合苯乙烯含量(St)可在10%至25%之间调节,其值基本与单体投料比相当,B_v=33.48-0.298St;所得产品的(?)_w/(?)_n=2.3~6.8,凝胶含量为1.3%。 展开更多
关键词 丁苯橡胶 溶聚 节能型 共聚物
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取代基效应(SCS)与乙烯—α—烯烃共聚物的序列结构——7.氢化丁苯共聚物(HBS) 被引量:1
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作者 田文晶 周子南 +4 位作者 冯之榴 吴盛容 景凤英 张建国 裴奉奎 《波谱学杂志》 CAS CSCD 1993年第1期47-54,共8页
测定了两个氢化丁苯共聚物样品的~1H、^(13)C NMR谱。通过处理文献中的^(13)C NMR谱数据得到了-C_2H_5和-C_6H_5的SCS参数。利用乙烯-α-烯烃共聚物的SCS方法结合DEPTNMR实验技术重新归属了该共聚物的^(13)C NMR谱。明确指出,氢化丁苯... 测定了两个氢化丁苯共聚物样品的~1H、^(13)C NMR谱。通过处理文献中的^(13)C NMR谱数据得到了-C_2H_5和-C_6H_5的SCS参数。利用乙烯-α-烯烃共聚物的SCS方法结合DEPTNMR实验技术重新归属了该共聚物的^(13)C NMR谱。明确指出,氢化丁苯共聚物分子链中主链任何一个乙烯单元的两个CH_2在序列分布上分属于二元组和三元组。CH则用三元组来表征。最后,对HBS共聚物的序列分布进行了计算。 展开更多
关键词 取代基效应 序列 氢化丁苯 共聚物
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丁苯胶乳-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯核壳乳液接枝共聚的研究
7
作者 赵建青 袁惠根 潘祖仁 《合成橡胶工业》 CAS CSCD 北大核心 1991年第5期350-352,共3页
以过氧化苯甲酰(BPO)-Fe^(2+)为引发体系,硬脂酸钾和歧化松香酸皂为乳化剂,硫醇为调节剂,于600mL釜内、70℃下进行丁苯胶乳-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯(SBR-S-MMA)的核壳乳液接枝共聚。研究认为本体系的反应机理为:Fe^(2+)与乳化剂结合为部... 以过氧化苯甲酰(BPO)-Fe^(2+)为引发体系,硬脂酸钾和歧化松香酸皂为乳化剂,硫醇为调节剂,于600mL釜内、70℃下进行丁苯胶乳-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯(SBR-S-MMA)的核壳乳液接枝共聚。研究认为本体系的反应机理为:Fe^(2+)与乳化剂结合为部分油溶性化合物,再与溶解在乳胶粒中的BPO反应,生成自由基与Fe^(3+),Fe^(3+)被雕白块还原为Fe^(2+)后完成一个循环。在乳胶粒相产生的自由基与单体反应或进攻橡胶链,从而引起链引发和链增长反应。S和MMA接枝聚合的初始速率(R_(PO))与[BPO]^(0.5)成正比,R_(PO)随反应温度的升高而增大,随硫醇用量的增加而减小。该体系S和MMA两步接枝反应的表观分解活化能分别为16.56kJ/mol和17.50kJ/mol。 展开更多
关键词 苯乙烯 甲基丙烯酸酯 丁苯胶乳
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用~13C-NMR研究恒变温下合成的S-SBR序列结构与收率和聚合温度的关系
8
作者 陈贤益 郭少华 应圣康 《合成橡胶工业》 CAS CSCD 北大核心 1990年第2期104-109,共6页
通过对恒温和变温聚合所得不同聚合物收率(x)下的溶液丁苯共聚物(S-SBR)的^(13)CNMR谱田的解析,研究了S-SBR的序列分布、无规性、不均匀性和嵌段性与x和聚合温度的关系。用IR光谱研究了样品的微观组成。结果表明,50℃聚合,x<80%(质... 通过对恒温和变温聚合所得不同聚合物收率(x)下的溶液丁苯共聚物(S-SBR)的^(13)CNMR谱田的解析,研究了S-SBR的序列分布、无规性、不均匀性和嵌段性与x和聚合温度的关系。用IR光谱研究了样品的微观组成。结果表明,50℃聚合,x<80%(质量)时,S-SBR中苯乙烯含量变化和序列分布比较均匀;x>80%时,无规性下降,不均匀性和嵌段性增加。在变温下聚合时,S-SBR中苯乙烯含量和序列分布随x的改变有不同程度的变化,S-SBR有明显的不均匀性。 展开更多
关键词 溶液法 丁二烯 苯乙烯 共聚物 序列
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氢化丁苯共聚物结构的核磁共振波谱表征——Ⅱ.微观结构的定量计算
9
作者 陈理 彭勤纪 +3 位作者 王用威 陈伟洁 佘丰年 侯明山 《波谱学杂志》 CAS CSCD 1991年第3期275-282,共8页
在氢化丁苯共聚物^(13)C-NMR谱脂肪碳部分谱带归属的基础上,根据各谱带的主要来源,推导出六个二单元浓度的计算公式。计算出二单元、一单元的相对含量,各结构单元的数均序列长度、嵌段含量和其它结构参数。加氢前后的~1H-和^(13)C-NMR... 在氢化丁苯共聚物^(13)C-NMR谱脂肪碳部分谱带归属的基础上,根据各谱带的主要来源,推导出六个二单元浓度的计算公式。计算出二单元、一单元的相对含量,各结构单元的数均序列长度、嵌段含量和其它结构参数。加氢前后的~1H-和^(13)C-NMR谱的组成计算结果基本一致。初步探讨了作为粘度指数改进剂的氢化丁苯共聚物微观结构与性能的关系,为合成提供了依据。 展开更多
关键词 氢化丁苯 聚合物 NMR 微观结构
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环氧化液体丁二烯-苯乙烯共聚物的制备 被引量:1
10
作者 陈闯 李杨 +3 位作者 张春庆 张红霞 周娟娟 王玉荣 《合成树脂及塑料》 CAS 北大核心 2010年第1期5-9,42,共6页
采用阴离子聚合制备了线型和星型液体丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(LBSC)、含渐变段共聚物和无规共聚物。采用甲酸-H_2O_2原位法对上述LBSC进行了环氧化反应。考察了H_2O_2用量、环氧化反应时间和温度、相对分子质量、苯乙烯含量和序列结构... 采用阴离子聚合制备了线型和星型液体丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(LBSC)、含渐变段共聚物和无规共聚物。采用甲酸-H_2O_2原位法对上述LBSC进行了环氧化反应。考察了H_2O_2用量、环氧化反应时间和温度、相对分子质量、苯乙烯含量和序列结构等对LBSC环氧化反应的影响;研究了环氧化液体丁苯共聚物(ELBSC)偶联剂对聚丁二烯活性链末端偶联反应的影响。结果表明:控制H_2O_2用量可以得到环氧值可控的ELBSC,当H_2O_2与丁苯共聚物中聚丁二烯双键的摩尔比为0.6,反应时间在120 min,温度在50℃时可达到最大环氧值;随着ELBSC用量的增加,偶联效率逐渐增大,相对臂数逐渐减小,在环氧基团与锂的摩尔比为1.0时偶联效率最大。 展开更多
关键词 丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物 环氧化反应 环氧值 序列结构 偶联反应
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钴系丁二烯苯乙烯共聚合及共聚物序列结构的研究 被引量:1
11
作者 陈晓农 胡力平 焦书科 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1989年第4期509-512,共4页
高顺式丁苯胶的合成研究已有二、三十年的历史。除了存在共聚物的苯乙烯结合量偏低以及混有一定量的均聚苯乙烯等问题外,共聚物分子链上各结构单元偏离无规分布可能是一个重要原因。 1983年古川淳二等曾用C-NMR方法对镍系高顺式丁苯共... 高顺式丁苯胶的合成研究已有二、三十年的历史。除了存在共聚物的苯乙烯结合量偏低以及混有一定量的均聚苯乙烯等问题外,共聚物分子链上各结构单元偏离无规分布可能是一个重要原因。 1983年古川淳二等曾用C-NMR方法对镍系高顺式丁苯共聚物分子链上顺-1,4(C)、反-1,4(T)、1,2结构(V)、苯乙烯(St)四种结构单元的键接几率做过分析。例如, 展开更多
关键词 丁二烯 苯乙烯 共聚合 序列结构
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羧基偏氯乙烯丁苯胶乳粒子的相态结构和应用性能
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作者 李树菊 姜东升 顾明初 《合成橡胶工业》 CAS CSCD 1997年第6期347-349,共3页
以过硫酸铵为引发剂,十二烷基硫酸钠为乳化剂,采用种子聚合工艺,合成了偏氯乙烯质量分数为23%~43%的羧基偏氯乙烯丁苯胶乳。通过电镜观察到所合成的胶乳粒子具有核-壳结构。通过测定胶乳粒子表面层的羧基数量,研究了羧基的... 以过硫酸铵为引发剂,十二烷基硫酸钠为乳化剂,采用种子聚合工艺,合成了偏氯乙烯质量分数为23%~43%的羧基偏氯乙烯丁苯胶乳。通过电镜观察到所合成的胶乳粒子具有核-壳结构。通过测定胶乳粒子表面层的羧基数量,研究了羧基的分布。结果表明,羧酸种类对羧基在胶乳粒子中及在聚合体系中的分布有重要影响。该胶乳作为地毯背衬粘合剂,具有粘合力高,极限氧指数高的特点,是一种较好的阻燃性粘合剂。 展开更多
关键词 乳液共聚 偏氯乙烯丁苯 胶乳 羧基
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用^(13)C-NMR法研究SBR的序列结构——Ⅲ.序列结构的定量表征
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作者 陈晓农 胡力平 +1 位作者 严宝珍 焦书科 《合成橡胶工业》 CAS CSCD 北大核心 1991年第5期342-346,共5页
用^(13)C-NMR波谱数据对乳聚SBR和锂系溶聚SBR的序列结构进行了定量描述。推导出由峰强度求取二元组浓度、平均链段长度、链段平均数和分子链微观组成的计算公式,计算结果表明,不同胶样的序列结构有一定差别,乳聚SBR的微观组成即使十分... 用^(13)C-NMR波谱数据对乳聚SBR和锂系溶聚SBR的序列结构进行了定量描述。推导出由峰强度求取二元组浓度、平均链段长度、链段平均数和分子链微观组成的计算公式,计算结果表明,不同胶样的序列结构有一定差别,乳聚SBR的微观组成即使十分接近,苯乙烯长嵌段含量也会有较大差别;SBR分子链中苯乙烯单元倾向于同反式-1,4-丁二烯单元键接,微观组成的计算值与IR实测结果吻合。 展开更多
关键词 丁二烯 苯乙烯 共聚物 序列结构
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用^(13)C-NMR波谱法研究SBR的序列结构——Ⅱ.烷碳区谱峰的归属
14
作者 焦书科 陈晓农 +1 位作者 胡力平 严宝珍 《合成橡胶工业》 CAS CSCD 北大核心 1991年第4期277-282,共6页
研究了乳聚SBR和锂系溶聚SBR烷碳区^(13)C—NMR谱图。运用对应分析法结合文献报道的经验参数,对实验观察到的33个吸收峰(包括未知峰和有争议峰)做了归属。并按照Bernoulli统计假定计算了有代表性的三个样品烷碳区主要谱峰强度的理论值,... 研究了乳聚SBR和锂系溶聚SBR烷碳区^(13)C—NMR谱图。运用对应分析法结合文献报道的经验参数,对实验观察到的33个吸收峰(包括未知峰和有争议峰)做了归属。并按照Bernoulli统计假定计算了有代表性的三个样品烷碳区主要谱峰强度的理论值,该值与实测值基本吻合。 展开更多
关键词 SBR 丁苯橡胶 分子链序列
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SBA/PVC复合树脂的制备与表征 被引量:2
15
作者 武佳韦 潘明旺 +2 位作者 袁金凤 刘通 张留成 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第7期613-619,共7页
采用聚丙烯酸正丁酯(PBA)改性的丁苯(SBR)胶乳为种子乳液(SBA),通过乳液接枝共聚氯乙烯制备了SBA/PVC复合树脂.通过粒径分析仪、动态力学分析仪(DMA)、透射电子显微镜(TEM)、扫描电子显微镜(SEM)等测试手段,表征了复合胶乳粒的粒径与形... 采用聚丙烯酸正丁酯(PBA)改性的丁苯(SBR)胶乳为种子乳液(SBA),通过乳液接枝共聚氯乙烯制备了SBA/PVC复合树脂.通过粒径分析仪、动态力学分析仪(DMA)、透射电子显微镜(TEM)、扫描电子显微镜(SEM)等测试手段,表征了复合胶乳粒的粒径与形态,以及材料的形态结构.粒径分析表明PVC确实包覆在SBA上;TEM研究结果显示SBA/PVC胶乳粒子呈现明显的核壳结构,PBA加入可提高SBR在复合材料中的分散性;DMA分析表明SBA/PVC复合树脂在低温区呈现了一个宽而弱的转变峰,揭示了接枝过渡层的微观结构特征;研究了交联剂和PBA用量对材料性能的影响,结果表明在PBA含量较低时,SBA/PVC复合树脂就显示了优良的冲击性能,且SEM照片显示材料断面形貌为特征性韧性断裂. 展开更多
关键词 丁苯胶乳改性 接枝共聚氯乙烯 种子乳液聚合 核壳结构
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