期刊文献+
共找到6篇文章
< 1 >
每页显示 20 50 100
可见光催化CO_(2)参与的芳基烯烃碳碳双键断键羧基化反应
1
作者 曹可弓 高田宇 +7 位作者 廖黎丽 冉川昆 蒋元旭 章炜 周琦 叶剑衡 蓝宇 余达刚 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE CAS CSCD 2024年第1期74-80,共7页
烯烃广泛存在于自然界中,在医药、农药和材料等领域具有重要应用.烯烃的C=C键断裂和转化是许多工业过程的基础,可以实现烃类资源的重组与利用.目前,C=C键参与的氧化裂解和烯烃复分解反应已有广泛的研究.相比而言,C=C键参与的还原裂解虽... 烯烃广泛存在于自然界中,在医药、农药和材料等领域具有重要应用.烯烃的C=C键断裂和转化是许多工业过程的基础,可以实现烃类资源的重组与利用.目前,C=C键参与的氧化裂解和烯烃复分解反应已有广泛的研究.相比而言,C=C键参与的还原裂解虽然是烯烃与一系列亲电试剂反应合成功能分子的重要途径,但受限于烯烃自身结构和反应特点,该过程存在较大的挑战,目前研究很少.CO_(2)具有储量丰富、廉价易得、无毒且可循环再生等优点,是合成多种大宗化学品及精细化学品的理想碳一资源.然而,CO_(2)由于热力学稳定性及动力学惰性,在温和条件下难以高效、高选择性转化.因此,利用CO_(2)参与烯烃C=C键还原裂解,选择性构建高值化合物,是一个重要且具有挑战性的研究方向.近年来,可见光催化由于具有反应条件温和、官能团兼容性高等优点,为有机合成等领域提供了新的发展机遇.本文利用二环己基甲基胺作为电子给体,成功实现了可见光催化CO_(2)参与的芳基烯烃C=C键断键羧基化反应.该反应成功的关键在于,二环己基甲基胺既能高效还原淬灭激发态光敏剂并参与烯烃的胺基烷基-羧基化反应,又不明显抑制胺基烷基化中间体对激发态光敏剂的还原淬灭.研究结果表明,多种不同取代(如给电子基和吸电子基)的芳基烯烃均可与CO_(2)发生羧基化反应,高效高选择性地构建了一系列官能团丰富的芳基乙酸类化合物(如萘普生等药物分子).该方法具有反应条件温和(1 atm,室温)、官能团耐受性好以及可用于合成药物衍生物等特点.此外,本文通过氘代实验等机理研究和密度泛函理论计算证明,胺甲基羧化中间体、苄基自由基和苄基碳负离子都是该反应的关键中间体,并提出了可能的反应机理:首先,二环己基甲基胺还原淬灭激发态光敏剂,产生α-胺基碳自由基,与芳基烯烃发生自由基加成反应,得到苄基自由基,进而被还原态光敏剂还原为碳负离子,对CO_(2)亲核进攻得到烯烃的胺基烷基-羧基化中间体;作为电子给体,该中间体可以淬灭另一分子的激发态光敏剂,并通过分子内去质子化过程,产生α-胺基碳自由基物种,进而经历自由基型β-C断裂,生成热力学更稳定的羧基化苄基自由基,从而实现了烯烃C=C键的还原裂解;最后,新产生的苄基自由基被进一步还原为碳负离子,经历质子化过程后得到目标产物.综上,本文以还原裂解的方式丰富了C=C键断键官能团化反应领域,在温和条件下实现了CO_(2)的高效高选择性转化,合成了高附加值的芳基乙酸类化合物,阐明了反应机制,为烯烃和CO_(2)的同时高值化利用提供了新思路,为后续相关反应的开发和应用提供参考. 展开更多
关键词 二氧化碳 可见光催化 c=c键裂解 羧基化 芳基乙酸
下载PDF
Reductive Cleavage of C-O Bond in Model Compounds of Lignin 被引量:3
2
作者 Huanjun Xu Xinwei Liu +4 位作者 Yanfei Zhao Cailing Wu Yu Chen Xiang Gao Zhimin Liu 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2017年第6期938-942,共5页
A simple protocol for reductive cleavage of C--O bond in diaryl and aryl methyl ethers was reported, in which Nail served as a reducing agent and KO Bu as a base and a radical initiator. The combination of Nail and KO... A simple protocol for reductive cleavage of C--O bond in diaryl and aryl methyl ethers was reported, in which Nail served as a reducing agent and KO Bu as a base and a radical initiator. The combination of Nail and KOBu displayed high efficiency for reductive cleavage of C-O bond in diaryl and awl ethers (e.g., dibenzofuran, diphe- nyl ether, anisole) without the hydrogenation of the aryl rings, in the absence of any other catalysts or ligands at 140 ℃, producing corresponding arenes and phenols. It was indicated that the reaction was under a radical mecha- nism. 展开更多
关键词 LIGNIN c-O bond aryl ethers reductive cleavage AROMATIcS
原文传递
基于C-N键断裂的芳基肼的偶联反应研究进展 被引量:3
3
作者 刘晋彪 袁斯甜 +1 位作者 宋熙熙 邱观音生 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第8期1790-1796,共7页
综述了基于C—N键断裂的芳基肼参与的偶联反应,主要包含自由基偶联反应以及过渡金属催化自身偶联反应、Suzuki反应和Heck反应等方面的研究进展.这些研究表明芳基肼是一个非常高效的芳基来源.
关键词 c—N键断裂 芳基肼 偶联反应 自由基
原文传递
Aryl groups,supplement of amino protecting group chemistry!
4
作者 Jinhuan Dong Mengying Jia Xianxiu Xu 《Chinese Chemical Letters》 CSCD 2021年第6期1831-1833,共3页
Amino group protective strategy has consequently emerged in multistep organic synthesis.Easy and selective deprotection procedures are crucial to facilitate the chemical transformation.Recently,Zhang’s group from Hen... Amino group protective strategy has consequently emerged in multistep organic synthesis.Easy and selective deprotection procedures are crucial to facilitate the chemical transformation.Recently,Zhang’s group from Henan Normal University collaborating with Chen’s group of Nankai University developed a novel strategy for the regiospecific cleavage of inert aryl C-N bonds in N-aryl amides by hypervalent iodine(V)reagents.These procedures allow removal of sort of aryl groups under mild conditions to give primary amides in high efficiency.It bestows these aryl groups with the characteristics of amino protecting groups that might be the supplement of amino protecting group chemistry. 展开更多
关键词 Organoiodine(Ⅴ)reagent c(aryl)-n bond cleavage Amino protecting group Dearylation 8-AMINOQUINOLINE Primary amide
原文传递
高价碘试剂促进的N-芳基磺酰胺类化合物脱芳基反应 被引量:1
5
作者 宋蒙蒙 张志国 +5 位作者 郑丹 李祥 梁蕊 赵旭娜 时蕾 张贵生 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第8期2433-2441,共9页
通过高选择性惰性磺酰胺芳基C—N键裂解反应,发展了一种Dess-Martin氧化剂(DMP)促进的N-芳基磺酰胺的脱芳基的方法.该无金属参与的反应在温和的条件下进行,可提供各种在生物学上有重要应用价值的伯磺酰胺类化合物,其中某些磺酰胺使用传... 通过高选择性惰性磺酰胺芳基C—N键裂解反应,发展了一种Dess-Martin氧化剂(DMP)促进的N-芳基磺酰胺的脱芳基的方法.该无金属参与的反应在温和的条件下进行,可提供各种在生物学上有重要应用价值的伯磺酰胺类化合物,其中某些磺酰胺使用传统的氨解和水解方法难以获得.这一简单有效的脱芳基反应可在无金属催化剂条件下使芳基作为磺酰胺类化合物的氨基保护基. 展开更多
关键词 戴斯马丁氧化剂 芳基c-n键断裂 氧化反应 无金属反应 磺酰胺
原文传递
三氟乙酸酐(TFAA)促进的Stieglitz重排反应制备苯胺 被引量:1
6
作者 罗潇 焦宁 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第8期758-762,共5页
本工作使用简单易得的三氟乙酸酐作为活化试剂,拓展了Stieglitz重排反应的底物适用范围,发展了一种通过C-C键断裂由苯乙基羟胺制备芳基伯胺的方法.该反应条件较为温和且对官能团具有较好的兼容性.机理研究表明,反应经历了活性三氟乙酸... 本工作使用简单易得的三氟乙酸酐作为活化试剂,拓展了Stieglitz重排反应的底物适用范围,发展了一种通过C-C键断裂由苯乙基羟胺制备芳基伯胺的方法.该反应条件较为温和且对官能团具有较好的兼容性.机理研究表明,反应经历了活性三氟乙酸酯中间体的原位生成,并通过C-C和N-O键的断裂实现芳基迁移的过程. 展开更多
关键词 cc键断裂 Stieglitz重排反应 羟胺 苯胺 芳基迁移
原文传递
上一页 1 下一页 到第
使用帮助 返回顶部