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金属氧化还原双催化惰性C—H键芳基化和烷基化的理论探究
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作者 郑小凡 张蓓蓓 +1 位作者 李德庆 陈波珍 《中国科学院大学学报(中英文)》 CSCD 北大核心 2022年第4期463-480,共18页
包括有机氧化还原和过渡金属催化循环的金属氧化还原催化已发展成为活化惰性C—H键制备C—C和C-杂原子键的有力手段。使用密度泛函理论方法,详细探究三重激发态二芳基酮和镍络合物双催化实现四氢呋喃(THF)与芳基溴化物和烷基溴化物之间... 包括有机氧化还原和过渡金属催化循环的金属氧化还原催化已发展成为活化惰性C—H键制备C—C和C-杂原子键的有力手段。使用密度泛函理论方法,详细探究三重激发态二芳基酮和镍络合物双催化实现四氢呋喃(THF)与芳基溴化物和烷基溴化物之间的sp^(3) C—H芳基化和烷基化的反应机理。研究表明整个反应包含THF自由基的产生、镍催化下产物的形成和镍催化剂再生3个过程。计算发现,THF自由基由三重态酮抽取THF中的氢原子生成;镍催化循环中的活性催化剂不是实验使用的原始催化剂,而是与实验体系中添加的配体进行交换后形成的镍催化剂;碳酸钠在镍催化剂再生中起重要作用。类似的反应机理对于烷基化反应同样适用。 展开更多
关键词 酮催化 镍催化 密度泛函理论 c—h基化 c—h烷基化
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Direct silylation reactions of inert C-H bonds via transition metal catalysis 被引量:4
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作者 Yunhui Yang Congyang Wang 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS CSCD 2015年第8期1266-1279,共14页
In the past thirty years,transition metal catalyzed silylation of inert C–H bonds has attracted intensive attention due to the importance and wide use of organosilicon compounds.In this review,the silylation reaction... In the past thirty years,transition metal catalyzed silylation of inert C–H bonds has attracted intensive attention due to the importance and wide use of organosilicon compounds.In this review,the silylation reactions of inert C–H bonds catalyzed by transition metal complexes of Ir,Rh,Ru,Pt,Pd,Ni,and Sc,and the strategies utilized to access the site-selective C–H silylation products have been summarized.Furthermore,the mechanisms of C–H silylation reactions have been discussed briefly. 展开更多
关键词 transition metal inert c-h bond cATALYSIS SILYLATION regioselectivity
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