微波辅助下铑催化二芳基膦酰胺与炔烃的C—H活化/环化反应

研究了微波条件下[RhCp^*Cl2]2(Cp^*:五甲基环戊二烯基)催化二芳基膦酰胺与炔烃的C-H活化/环化反应,以中等到较好的收率获得了一系列具有环状结构的含氟膦酰胺衍生物.通过考察溶剂、温度、时间以及碱等因素,筛选了最佳反应条件.对该催化体系进行放大量实验,也获得了良好的结果.在实验基础上,推测了可能的反应机理,并将此方法应用于一种新型含氟代环状膦酰胺二胺单体的制备.

无金属催化烯烃自由基环化合成多氟取代吲哚酮

一种无金属催化的活泼烯烃与全氟碘代丁烷自由基环化合成含氟吲哚酮的反应被发展。在廉价易得的的偶氮二异丁腈（AIBN）介导下,多种N-芳基丙烯酰胺类化合物与全氟碘代丁烷发生自由基串联环化反应,以53%~85%的产率合成了一系列的潜在生理活性的多氟取代吲哚酮。此工作为潜在药用价值的多氟取代吲哚酮合成提供了一条高效、廉价、绿色的新途径。

钌催化喹唑啉酮与碳酸亚乙烯酯的C—H[4+2]环化反应

过渡金属催化下的惰性C-H环化反应作为有机化学领域的一种高效策略,可构筑一系列碳环及杂环分子骨架.近年来,化学家们利用碳酸亚乙烯酯作为碳合成子,并借助其特殊的结构、无氧化剂的催化体系以及碳酸为唯一副产物的优势,为构建非取代杂环化合物提供了一种新思路.提出一类在钌催化下,喹唑啉酮与碳酸亚乙烯酯发生的C-H[4+2]环化反应,并以良好的收率获得2,3-稠合喹唑啉酮衍生物.

光催化烯烃加成/环化合成含氟异喹啉-1,3-二酮

发展了一种光催化活泼烯烃加成/环化合成含氟异喹啉-1,3-二酮的反应.在可见光催化下,多种N-烷基-N-甲基丙烯酰基苯甲酰胺衍生物与全氟碘代丁烷、溴二氟乙酸乙酯发生自由基串联加成环化反应,以67%~80%的产率合成了一系列具有潜在生理活性的含氟取代异喹啉-1,3-二酮衍生物.这为具有潜在药用价值的氟取代异喹啉-1,3-二酮的合成提供了一条绿色、高效、条件温和的途径.

铜催化烯烃氰烷基化成环合成含氰吲哚酮

发展一种简单、高效的铜催化活泼烯烃氰烷基化成环合成吲哚酮的方法。在Cu I/DTBP(叔丁基过氧化物)催化作用下,N-芳基丙烯酰胺类化合物与α-氰基偶氮试剂发生自由基环化反应,高效地合成了一系列含α-氰基季碳中心的吲哚酮,并探讨了其反应机理。该方法底物适用范围较广、反应体系温和,催化体系廉价。

Oxygen as an oxidant in palladium/copper-cocatalyzed oxidative C–H/C–H cross-coupling between two heteroarenes

The palladium/copper-cocatalyzed oxidative C-H/C-H cross-coupling between two heteroarenes by using molecular oxygen as an oxidant instead of metal oxidants has been developed for the first time to construct biheteroaryl motifs.A relatively broad range of thiophenes,furans and indoles can smoothly couple with various N-heteroarenes in satisfactory yields.This catalytic system with O2 as the terminal oxidant offers clear advantages of economically feasible and eco-friendly processes.

Directing group-assisted transition-metal-catalyzed vinylic C–H bond functionalization

Transition-metal-catalyzed C–H bond activation represents one of the most attractive research areas in organic synthesis.In contrast to the great developments made in directed C–H bond functionalization of arenes,the directing group-assisted activation of non-aromatic vinylic C–H bonds still remains challenging.During the recent years,significant progress has been made in this fascinating field with various functionalized alkenes,heterocycles and carbocycles being obtained.This article will focus on the recent achievements in the field of directing-group-assisted vinylic C–H bond functionalization.

氧杂环丁烷的合成

氧杂环丁烷作为一类饱和四元环醚类化合物,不仅是重要的有机合成中间体,也是天然和合成的具有抗癌、抗HIV、抑制谷氨酰胺合成酶等多种生物或药物活性化合物分子结构中的重要活性单元。因此,发展氧杂环丁烷骨架的有效合成方法非常重要。本文以分子内形成C—C键的环化反应、分子内形成C—O键的Williamson醚化反应、烯烃和醛酮[2+2]光环加成反应(Paternò-Büchi反应)、过渡金属催化的形式[2+2]环加成反应、硫叶立德介导的环氧乙烷扩环反应和C—H键氧化环化反应等方面较系统综述了近5年内关于氧杂环丁烷合成方法的新进展。希望本文能为致力于发展构建氧杂环丁烷骨架的有机合成化学家提供一些有价值的信息,以便促进氧杂环丁烷合成方法的发展及应用。