C_(120)NH的电子光谱和结构的理论研究

用ＩＮＤＯ系列方法对双笼化合物Ｃ１２０ＮＨ进行了理论研究，并预测Ｃ１２０ＮＨ的形成缓解了Ｃ６０ＮＨ中亚胺基三元环处的角张力，从而较稳定；两碳笼直接键连使其相互间有较弱的相互作用，Ｎ仍具有较强的捕获质子能力，且有一定选择性；Ｃ１２０ＮＨ的电子光谱与母体Ｃ６０及Ｃ１２０Ｏ和Ｃ１２０ＣＨ２相似．

C_(120)(NH_2)^+的电子结构和光谱的理论研究

用ＩＮＤＯ系列方法对Ｃ１２０ＮＨ２＋进行了理论研究，结果表明：质子化后的Ｃ１２０ＮＨ２＋较稳定，且离子中两碳笼间仍有弱的相互作用，Ｃ１２０ＮＨ２＋可以失去质子成为中性分子．Ｃ１２０ＮＨ２＋的电子光谱与Ｃ１２０ＮＨ的光谱相似．

C_(120)O^-和C_(120)O^(2-)的电子结构的理论研究

用ＩＮＤＯ系列方法对双笼氧化物Ｃ１２０Ｏ的负离子Ｃ１２０Ｏ－和Ｃ１２０Ｏ２－的电子结构进行了理论研究．结果表明：Ｃ１２０Ｏ－和Ｃ１２０Ｏ２－中负电荷平均分布在两个碳笼上，而Ｏ的单电子自旋密度几乎为零，离子中两碳笼有较弱的相互作用，Ｃ１２０Ｏ２－的基态为三态．

晶体(NH_4)_2C_4H_4O_6∶VO^(2+)的EPR参量及局域结构的研究

采用叠加模型和双旋-轨耦合参量模型,建立了结构参数与EPR参量之间的定量关系;较好地解释了[VO(H2O)5]2+络离子的局域结构和EPR参量;研究结果发现,(NH4)2C4H4O6:VO2+晶体中络离子[VO(H2O)5]2+的键长为R//≈0.130nm,R⊥≈0.195nm;在(NH4)2C4H4O6:VO2+晶体中,局域结构沿C4轴方向呈压缩的八面体结构;所得EPR参量的理论计算与实验测量数据符合很好。

3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮二甲胺盐(CH_3)_2NH_2^+C_2N_4O_3H^-的合成、晶体结构和量子化学研究

利用 3 硝基 1,2 ,4 三唑 5 酮 (NTO)的乙醇溶液与二甲胺的水溶液合成了NTO的二甲胺盐 (CH3 ) 2 NH+ 2 C2 N4O3 H-,在二甲基甲酰胺 (DMF)和甲醇的混合溶剂 (体积比为 1∶5 )中培养出单晶 .通过X射线单晶结构分析法测定分子结构和晶体结构 ,晶体属单斜晶系 ,空间群为P2 ( 1) /c ,晶胞参数为 :a =0 7116( 1)nm ,b =0 873 5 ( 2 )nm ,c =1 3 160 ( 3 )nm ,β =10 1 12( 2 )° ,V =0 80 2 6( 3 )nm3 ,Dc=1 45 0g/cm3 ,Z =4,F( 0 0 0 ) =3 68.采取HF/ 6 3 1+G(d)和MP2 / 6 3 1+G(d)以及B3LYP/6 3 1+G(d)方法对标题化合物进行了几何全优化 ,并对其成键情况。

类锗烯H2C＝GeLiCl与RH(R=F,OH,NH2)的插入反应

采用DFTB3LYP和QCISD方法研究了不饱和类锗烯H2C!GeLiCl与RH(R=F,OH,NH2)的插入反应.在B3LYP/6-311+G(d,p)水平上优化了反应势能面上的驻点构型.结果表明,H2C!GeLiCl与HF、H2O或NH3发生插入反应的机理相同.QCISD/6-311++G(d,p)//B3LYP/6-311+G(d,p)计算的三个反应的势垒分别为173.53、194.48和209.05kJ·mol-1,反应热分别为60.18、72.93和75.34kJ·mol-1.相同条件下发生插入反应时,反应活性顺序都是H—F>H—OH>H—NH2.

Nb_2O_5·nH_2O/C的制备与表征

在草酸铌水溶液中加入乙二醇制备碳负载的纳米级氧化铌颗粒,采用TG/DSC、FTIR、XRD、HRTEM等研究了反应产物和反应过程。研究表明:Nb2O5·nH2O中同时存在吸附水、结晶水和结构水,且均匀地分布在炭黑表面;反应过程是乙二醇和草酸铌首先形成螯合物,此螯合物在加热条件下分解,分解产物与氨水进行化学反应产生含水氧化铌。

NH4FePO4·H2O半固相法制备LiFePO4／C

制备了NH4FePO4·H2O,再用半固相法制得LiFePO4／C。用XRD、SEM、恒流充放电测试及交流阻抗谱等方法，研究了样品的结构、形貌及电化学性能。样品的结晶度高、粒径均匀，含碳量为1．09％；0．2C循环的最高放电比容量为139．5mAh／g，放电平台为3．2V，循环性能良好。增大极化电压（2．7～4．1V），正极反应由扩散控制逐渐转向动力学控制。

H_2O+KCl(饱和)+NaCl+NH_4Cl的等压研究

在298.15K条件下采用等压实验方法对KCl饱和的四元水溶液体系H2O+KCl(饱和)+NaCl+NH4Cl及其两个三元亚系H2O+KCl(饱和)+NaCl和H2O+KCl(饱和)+NH4Cl进行了研究.以NaCl或CaCl2水溶液为参考溶液,测定了不同水活度条件下该四元水溶液的渗透系数及水活度.实验结果表明,该四元系与其两个三元亚系之间存在着简单的共性,在实验误差允许范围之内,该四元系的等压行为符合类理想溶液模型.

Strandberg型杂多化合物(C_6H_(11)NH_3)_5H(P_2Mo_5O_(23))4H_2O的水热合成及结构

利用水热合成法合成了分子组成为(C6H11NH3)5H(P2Mo5O23)4H2O的杂多化合物, 用单晶X-ray衍射方法测定了它的结构,该晶体属于单斜晶系,空间群P21/c, a = 12.830(3), b = 14.848(3), c = 25.258(5) ? b = 92.95(3), Mr = 1483.62, V = 4805.1(17) 3, Z = 4, Dc = 2.051 g/cm3, m = 1.431 mm-1, F(000) = 3000, I >2s(I) 的可观察衍射点4426个, 最终结构偏差因子R = 0.0464, wR = 0.0801, S = 0.731。在[P2Mo5O23]6-杂多阴离子中5个MoO6八面体通过共边和共角相连, 形成1个近似的五角平面骨架, 2个PO4四面体加在五角平面的两侧。热性质研究表明杂多阴离子骨架在547.4 ℃左右分解。

NH_4Cl催化微波照射合成3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物

经典的Biginelli反应用HCl作催化剂 ,通常产率较低 (2 0 %～ 5 0 % )。本文用NH4Cl作为催化剂 ,反应中用无水乙醇作溶剂 ,在微波辐射下反应。此改进方法具有催化剂廉价易得、反应时间短、收率高、操作简便等优点。本文所制得的 9种 3,4 -二氢嘧啶 - 2 -酮类化合物 ,收率较经典的Biginelli反应收率有较大的提高。该方法的使用为 3,4 -二氢嘧啶 - 2 -酮衍生物的制备提供了一条方便、快捷。

[Mn(NH_2NHCO_2C_2H_5)_3](NO_3)_2的晶体结构和热分解机理

Chengdu Branch,Chinese Science Academy,Chengdu610041)abstract:[Mn(ECZ)abstract: 3 ](NO 3 )abstract: 2 is newly prepared by the aqueous solutions of Mn(NO 3 )abstract: 2 and ethyl carbazate(ECZ)abstract:.The crystal structure has been determined by X-ray crystal diffraction analysis.It belongs to monoclinic with space group of P2 1 /n.The crystal parameters are:a=1.3974(2)abstract:nm,b=0.8796(2)abstract:nm,c=3.4322(7)abstract:nm,β=9 1.25(1)abstract:°,V=4.2175(1)abstract:nm 3 ,Z=8.Its molecular weight is491.30.Mn 2+ is located on the center of the molecular structure.Ethyl carbazate serves a s a bidentate ligand which coordinates to the metal cations with its carbonyl ox ygen atom and the terminal hydrazine nitrogen atom,forming five-member chelatin g rings,and three such rings are formed in each molecule.The coordination number of the metal ion is six and the coordination configuration of the cen-tral ion is octahedral.Specially,antimer configuration phenomenon is found in the molecu le.The complex is fur-ther characterized by element analysis and IR measurement s.The thermal decomposition mechanism is studied by using TG-DTG and DSC techni ques.CCDC:215675.

配合物[NH_3(CH_2)_4NH_3]Co(hedpH_2)(H_2O)_2的水热合成与表征(hedpH_4=1-羟亚乙基二膦酸)

采用水热合成法以丁二胺作为模板剂合成了钴的有机二膦酸超分子化合物[NH3(CH2)4NH3]Co(hedpH2)2(H2O)2 [hedpH4 = 1-羟亚乙基二膦酸, CH3C(OH)(PO3H2)2]。用元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、热重分析以及单晶结构解析对其进行了表征。该化合物的化学式为:C8H30N2CoO16P4,Mr = 593.15,晶体属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数a = 16.128(2), b = 12.427(1), c = 12.610(2) ? b = 121.389(9), V = 2157.3(4) 3, Z = 4, Dc = 1.826 g/cm3, m(MoKa) = 1.172 mm-1, F(000) = 1228。结构用直接法解出,最终偏离因子R = 0.0285, wR = 0.0747。该化合物的结构包含单核的Co(hedpH2)2- 阴离子,阴离子之间通过氢键连结形成具有空隙的三维超分子骨架结构,双质子化的丁二胺分子位于空隙中。

C_(120)CH_2的电子结构和光谱的理论研究

用INDO系列方法对双笼亚甲基化合物C_(120)CH_2进行了理论研究:C_(120)CH_2的形成缓解了C_(60)·CH_2中亚甲基处三元环的角张力,从而较稳定.两碳笼的直接键连使两碳笼间有较弱的相互作用.C_(120)CH_2的电子光谱与母体C_(60)及其单加成产物相似.

不同季节吸附剂XF-4对奶牛舍中CO_2、CH_4、NH_3和H_2S的吸附探究

试验选用分子筛XF-4作为吸附剂,对冬季奶牛圈舍中CO_2、CH_4、NH_3和H_2S进行吸附试验。用便携式气体检测仪检测风机口排出的CO_2、CH_4、NH_3和H_2S浓度,悬挂吸附剂的为试验组,不悬挂吸附剂的为初始组。两者之差即为吸附剂XF-4的吸附浓度,根据实际测得的气温、气压、风速,利用理想气体状态方程推导出公式,将ppm换算为mg/m3。当试验组浓度与初始浓度无差异性时停止试验。结果表明:1 kg吸附剂XF-4春季吸附CO_2 73.21 g、CH_4 10.06 g、NH_3 1.52 g、H_2S 2.05 g;夏季吸附CO_2 70.47 g、CH_4 9.23 g、NH_3 1.67 g、H_2S 2.13 g;秋季吸附CO_2 78.75 g、CH_4 10.97 g、NH_3 2.05 g、H_2S1.86 g;冬季吸附CO_2 85.95 g、CH_4 12.36 g、NH_3 2.87 g、H_2S 1.88 g。CO_2、CH_4和NH_3吸附重量与温度负相关性显著(P<0.05),CO_2、CH_4吸附重量与湿度正相关性极显著(P<0.01),NH_3吸附重量与湿度正相关性显著(P<0.05),与气体初始浓度正相关性显著(P<0.05);H_2S吸附重量与湿度负相关性显著(P<0.05),与温度正相关性极显著(P<0.01)。

多核配合物(NH4)_4[Cr_2(OH)_2(C_2O_4)_4]·6H_2O的制备

配位化学已成为无机化学研究中一个主要方向,多核配合物也成为目前研究的热点之一。目前大学开设的基础无机化学实验课程中,涉及多核配合物的制备实验还比较少。本文根据无机化学专业的特点设计了多核配合物(NH4)4[Cr2(OH)2(C2O4)4]·6H2O的制备实验。本实验可为大学化学实验增加新的内容。

C_(120)O_2的分子结构和光谱性质的理论研究

用ＩＮＤＯ系列方法研究双笼氧化物Ｃ１２０Ｏ２分子可能异构体的结构，两个氧以桥键形式分别加成到两个碳笼上，在两个碳笼中间形成呋喃型五元环结构，有６／６连接和６／５连接两种Ｃ２ｖ构型．计算表明，Ｃ１２０Ｏ２两种构型中６／６连接的Ｃ２ｖ构型更稳定，其光谱与实验值相符．双笼氧化物Ｃ１２０Ｏ２的形成既缓解了Ｃ６０Ｏ环氧处的角张力，又比Ｃ１２０Ｏ分子获得了更强的笼间相互作用，两个Ｃ６０靠两个呋喃型五元环连接在一起．两个碳笼的多位置直接键连使两碳笼距离较近，有较强的相互作用，但仍各自表现出一定的独立性．

C_3H_8(CO_2)-CO(NH_2)_2-H_2O_2-H_2O四元体系相平衡及其应用

为了回收利用湿法合成过氧化尿素后母液中的H2O2和CO(NH2)2,提出了气体盐析法回收有用物质的方法。采用等温法测定了15℃时CO2-CO(NH2)2-H2O-H2O2四元体系在不同压力下的相平衡数据,结果表明,CO2没有盐析分离效应。实验测定5,10,15℃时C3H8-CO(NH2)2-H2O-H2O2四元体系相平衡数据表明,C3H8具有明显的盐析分离效应,且随着C3H8气体压强的增加,平衡液相中H2O2和CO(NH2)2的质量分数降低。湿法合成过氧化尿素后母液在15℃时加入C3H8气体,可继续使过氧化尿素结晶析出,H2O2的收率可提高26.54%。

钙钛矿(C_6H_5CH_2NH_3)_2PbBr_4拉曼光谱研究

运用激光拉曼光谱实验和密度泛函理论计算研究了450~1 700cm^(-1)光谱范围内有机-无机杂化钙钛矿材料(C_6H_5CH_2NH_3)_2PbBr_4的振动模式特性。对比实验所得拉曼光谱和理论计算所得拉曼光谱,发现密度泛函理论计算可以很好的模拟(C_6H_5CH_2NH_3)_2PbBr_4有机部分的分子振动模式。同时通过比较分析密度泛函理论计算和参考文献,对450~1 700cm^(-1)光谱范围内的拉曼峰的分子振动模式进行了初步的归属,并发现该光谱范围内的拉曼峰主要是由(C_6H_5CH_2NH_3)_2PbBr_4分子中有机部分振动所产生的。

THE SYNTHESIS AND CRYSTAL STRUCTURE COMPLEX OF SCHIFF BASE CONTAINING S·N-Cd_3|CH_3O(O)C_6H_3CH=NNHC(S)NH_2|4·(CH_3COO_2·1/2[CH_3S(O)CH_3]·2H_2O

The title complex is a new trinuclecadmium(Ⅱ) chelate of Schiff base containing S and N atoms.The complex crystallizes in the monocline,space group C2/c,with cell dimensions:a=34.214(4). b=11.581(2).c=17.932(5) A. β=119.76(1). V=6168 A3. Mr=142745, Z=4、Dc=1.54 g/cm3, μ=12.48 cm-1, F(000)=2860. The structure was solved by direct metnod and tile finalR=0.066.