C-去甲-D-高甾烷甾体生物碱ABC环的合成:环巴胺的全合成研究(英文)

本研究工作建立了一种合成环巴胺ABC环的有效方法。该方法的亮点在于扁桃酸缩醛介导的稠环酮(±)-4的拆分及IBX-介导的化合物12的多位点同步氧化。所建立的光学纯关键中间体(+)-4和2的简便合成方法为进一步合成具有生物活性的各种C-去甲-D-高甾烷甾体生物碱(如环巴胺)提供了可行性。

C-去甲-D-高甾烷的合成工艺改进

以海可吉宁为原料,经乙酰化反应制得海可吉宁乙酸酯(2);2用硼氢化钠还原得到C12-羟基化合物(3);3与对甲苯磺酰氯反应成酯得化合物(4);4经重排反应合成了具有异甾环骨架的烯烃化合物(5),总收率62.6%。5的结构经1HNMR,MS和IR表征。用正交实验优化了3的合成工艺,使3的收率达95.2%;考察了重排反应溶剂对环内双键[5a(Δ17a(18)-olefin)]和环外双键[5b(Δ13(17a)-olefin)]异构体比例的影响,结果表明,以无水吡啶为溶剂时,5的收率达到86.1%,且5a含量达到100%。

湖北贝母化学成分的研究Ⅳ.湖贝乙素、湖贝嗪的分离和鉴定及它们与湖贝甲素的相互转化

从湖北贝母Fritillaria hupeheasis Hslao et K. C. Hsia鳞茎中又分离到两种新的微量C-去甲-D-高甾体生物碱。经UV、IR、~1H-NMR和MS等光谱分析,X为5α,14a-cevanine-3α-hydroxy-6-one),定名为湖贝乙(hupehenirine)、Y为5α,14α-cevanine-6α-hydroxy-3-one,定名为湖贝嗪(hupehenizine)。并且经化学反应证实湖甲(hupehenine)与X、Y为醇与酮的关系。