铜(Ⅰ)催化、无配体条件下的脂肪族二元醇和芳香卤代烃的C-O偶联反应研究

以环己烷二甲醇和卤代芳烃为原料,CuBr作为催化剂,在无配体条件下,通过C-O交叉偶联反应合成了脂肪-芳香二醚类化合物。对活性较低的脂肪族二元醇和卤代烃的交叉偶联反应进行了初步的探索,考察了偶联反应的影响因素,对产物的结构进行了结构确认和荧光性能的研究。

铜催化C-O偶联合成氨基甲酸苯酯

以邻取代苯酚与甲酰胺为原料合成了氨基甲酸苯酯,考察了不同溶剂、催化剂、氧化剂、温度、时间对反应的影响,最终确定了20%CuCl_(2)为催化剂,DMF为溶剂,3倍当量TBHP为氧化剂,80℃反应3 h。产物经过了^(1)HNMR、^(13)C NMR、GC-MS鉴定,成功合成了四种产物:二甲氨基甲酸邻硝基苯酯、二甲氨基甲酸邻氰基苯酯、二甲氨基甲酸-6-氯-2-羟基偶氮苯酯、二乙胺基甲酸-6-氯-2羟基偶氮苯酯。

铜催化C-O交叉偶联反应的研究新进展

Cu催化交叉偶联反应构建C-O键是有机合成中的重要手段。本文按照反应中所使用配体的不同对其研究新进展进行了综述。

酞菁铜催化的8-氨基喹啉选择性C(sp^(2))-O偶联反应

目的开发一种应用非均相催化体系的8-氨基喹啉衍生物选择性C-O键构建方法。方法分别从催化剂及氧化剂等对反应进行优化,并以筛选出的最优条件展开底物普适性考察。结果以酞菁铜作为催化剂,碘苯二乙酸为氧化剂,于50℃下在乙酸中反应5h,高效实现了8-氨基喹啉C5-H选择性C-O键构建。结论成功开发了一种应用非均相催化体系的C-O键构建方法并将其应用于8-氨基喹啉C5-H选择性官能团化。

镍催化苯酚衍生物惰性C-O键与C-H键偶联反应进展

近年来,镍催化苯酚衍生物惰性C-O键与C-H键的直接交叉偶联反应已经成为有机合成领域的研究热点。这类基于C-O/C-H偶联策略的官能化反应直接使用C-H键作为偶联底物,避免了底物的预活化,减少了有毒废物的产生,符合环境友好和步骤经济性原则。本文主要对近年来金属镍催化的苯酚衍生物惰性C-O键与烯烃、芳烃、杂环以及羰基化合物C-H键的交叉偶联反应相关研究进行了综述。

铜催化C—N,C—O偶联反应的研究进展

C—N,C—O键偶联是有机合成中的一类重要反应,铜催化的偶联反应是该类化学键形成中的主要手段之一,相比钯等过渡金属,金属铜具有低毒、廉价、反应条件温和等优点.按照所形成化合物的结构类型综述了铜催化C—N,C—O键偶联反应的最新研究进展.

钯和铜催化的脂肪醇和芳基卤代烃偶联反应

烷基芳基醚广泛存在于天然产物和药物分子中。钯和铜催化构筑C—O键的方法已成为合成烷基芳基醚的有效策略。本文总结了钯和铜催化的脂肪醇芳基化反应的最新研究进展。以Buchwald小组发展的基于联苯骨架的二叔丁基取代单膦配体,Hartwig小组发展的基于五苯基取代的二茂铁骨架的二叔丁基取代单膦配体或Beller小组发展的基于二吡唑骨架的二金刚烷基取代的单膦配体,可高效实现钯催化的各类脂肪醇和芳基卤代烃的C—O偶联。在铜催化反应条件下,1,10-菲罗啉及其衍生物和β-二羰基化合物是反应活性最高的两类配体。总的来说,和铜催化条件相比,钯催化的C—O偶联反应具有反应条件温和,官能团兼容性好,底物普适性广等优点。此外,对两类催化体系在配体选用、反应活性、β-H消除反应和反应机理等方面的差异进行了探讨。设计与合成新型配体被认为是C—O偶联反应取得进一步发展的关键。

钯催化的脂肪醇的芳基化反应研究进展

烷基芳基醚结构广泛存在于天然和人工药物中,Pd催化的脂肪醇的芳基化反应是合成这类化合物的重要方法之一.重点综述了成功运用于脂肪醇的C—O偶联反应的四大类配体,对C—O偶联反应的应用进行了概述,对该类反应研究前景也进行了展望.