C-P(Ⅲ)键核自旋耦合常数的理论研究

利用自然杂化轨道,以从头算级别的理论计算方法,选择较小基组STO-3G,研究了C-P(Ⅲ)键的核自旋耦合常数,并用三种化合物进行检验,理论计算值较好地与文献值相符合.

C-H键核自旋耦合常数的理论研究

文章利用自然杂化轨道以从头算级别的理论方法,选择较小基组STO-3G,在此水平上对28个分子进行构型优化,频率分析,并在相同水平上研究了这些分子的C—H键核自旋耦合常数。由此拟合出一个基于STO-3G基组水平上的计算核自旋耦合常数的公式,并选用3种化合物进行检验,理论计算值较好地与文献值相符合。因此可采用此公式对其它分子体系的核自旋耦合常数进行预测。该方法有一定可操作性和可信度,对NMR的量子化学研究有一定参考意义。

C—F键核自旋耦合常数的理论研究

本文利用自然杂化轨道以从头算级别的理论方法 ,选择较小基组STO 3G ,在此水平上对 2 8个分子进行构型优化 ,频率分析 ,并在相同水平上研究了这些分子的C—F键核自旋耦合常数 ,由此拟合出一个基于STO 3G基组水平上的计算核自旋耦合常数的公式 ,并选用 4种化合物进行检验 ,理论计算值较好地与文献值相符合。因此可采用此公式对其它分子体系的核自旋耦合常数进行预测 ,该方法有一定可操作性和可信度 ,对NMR的量子化学研究有一定参考意义 .

直接键连原子间的NMR偶合常数的自然杂化轨道研究Ⅲ、α─C─H键核自旋偶合常数￣（1）J＿（cH）

报道了一种计算直接键连原子间的核自旋─自旋偶合常数的通用关系式，结合ＣＮＤＯ／２分子轨道方法和自然杂化轨道方法，具体计算了一些极性α─Ｃ─Ｈ键的核自旋偶合常数。结果表明，本文方法适合于多种类型的直接键连原子间的偶合常数的计算，且与已有实验值吻合一致．

不同算法原子电荷下的^1JCH理论计算

用一种计算直接键连原子核自旋耦合常数的半经验公式,结合量子化学计算得到的32种有机分子稳定几何构型的7种不同算法下的原子电荷,探究原子电荷算法的不同对1JCH理论计算的影响,拟合出基于7种原子电荷的耦合常数计算公式,并利用拟合公式对5种分子进行了检验.计算结果表明拟合的32种分子及检验的5种分子的耦合常数的计算值均与实验值较好的符合,拟合得到的基于7种原子电荷的计算公式均可以对其他分子体系的耦合常数进行预测.另外,计算结果同样显示原子电荷算法的不同对1JCH理论计算值有一定的影响却不显著,其中基于电荷均衡方法电荷(QEq)得出的耦合常数计算值与实验值的偏差较其它6种原子电荷的小,结果更可靠.

SO^+离子b^4Σ^-态光谱常数和分子常数研究

采用考虑Davidson修正的内收缩多参考组态相互作用方法和相关一致基aug-cc-pV5Z,在0.103—1.083nm的核间距内计算了SO+离子b4Σ-态的势能曲线.采用态相互作用方法和非收缩全电子aug-cc-pCVTZ基组、利用完全Breit-Pauli算符计算了旋轨耦合效应对光谱常数的影响.为提高势能曲线和旋轨耦合常数的计算精度,考虑了核价相关效应和相对论效应对势能曲线的影响.核价相关效应是使用cc-pCVTZ基组计算的;相对论效应是在cc-pV5Z基组水平上使用三级Douglas-Kroll-Hess哈密顿算符计算的.利用得到的势能曲线,计算了各种情况下的光谱常数,并进行了详尽的分析和讨论.结果表明:在MRCI+Q/aug-cc-pV5Z+CV+DK理论水平获得的光谱常数总体上最接近实验值.在MRCI+Q/aug-cc-pV5Z+CV+DK理论水平,用全电子aug-cc-pCVTZ基组计算旋轨耦合修正时得到的旋轨耦合常数为1cm1.利用MRCI+Q/aug-cc-pV5Z+CV+DK理论水平得到的势能曲线,通过求解核运动的振转Schro¨dinger方程,计算了无转动SO+离子b4Σ-态前20个振动态的G(υ),Bυ和Dυ等分子常数.其值与已有的实验结果一致.本文得到的光谱常数和分子常数达到了很高精度,能为进一步的光谱实验和理论研究提供可靠参考.文中的大部分光谱常数和分子常数均属首次报道.

δ介子对确定K介子有效质量的影响

运用密度相关的平均场理论 ,分析了耦合常数随密度的变化及其对核子有效质量的影响 .尤其引入δ介子后 ,质子和中子的同位旋效应得到体现 ,使非对称核物质中质子和中子的有效质量出现差别 ,从而对标量密度产生影响 .利用含δ介子密度相关的相对论平均场理论 ,计算了在对称和非对称核物质中标量密度 ρS 和矢量密度 ρB 的关系 ,并由此研究了K介子有效质量随核物质密度的变化 ,分析了密度相关的耦合常数以及核物质非对称参数对K介子有效质量产生影响的大小 ,并与在耦合常数不依赖于核物质密度的情况下进行了比较 .