STUDY ON C. D. SPECTRA OF SUBSTITUTED-C-PHENYL-D-GLUCOPYRANOSIDES

Ⅰ. INTRODUCTION C. D. curves can be applied to determination of the configuration of sugar and glycosides. Our study reports the C.D. data of several substituted-C-phenyl glucopyranosides, synthesized by the previously described method. The crude product of Cglycosides was submitted to silica gel column chromatography or preparative thin layer chromatography to separate the anomers, whose configuration was determined by ~1HNMR.

钌(Ⅱ)催化1-苯基-5-吡唑啉酮和碳酸亚乙烯酯的偶联反应

设计了一个新颖的钌(Ⅱ)催化1-苯基-5-吡唑啉酮与碳酸亚乙烯基的C-C/C-N环化反应。在该转化过程中,碳酸亚乙烯酯作为乙炔醇或乙炔的替代物,不需要额外添加任何氧化剂和碱。该反应具有广阔的底物范围和良好的官能团相容性,能够以42%~87%的收率得到一系列的1H-吡唑并[1,2-a]噌啉酮。提出了一种可能涉及到串联的C-H活化/分子内C-N形成/消除CO_(2)或CO^(2-)_(3)等历程的机制。此外,在执行克级反应时得到了一个令人满意的产率。

meso-四(4-三甲铵基苯基)卟啉流动注射分光光度法测定痕量镉

本文详细地研究了以meso-四(4-三甲铵基苯基)卟啉为显色剂,正相流路双通道流动注射分光光度法测定镉的实验条件.方法具有快速、灵敏和选择性好等特点.测定镉的相对误差<±3%.

2,2-二(4-羟基-3-氨基)苯基丙烷的合成

在乙醇介质中 ,以Fe(OH) 3 /C为催化剂 ,用 80 %水合肼将 2 ,2 二 ( 4 羟基 3 硝基 )苯基丙烷还原为 2 ,2 二 ( 4 羟基 3 氨基 )苯基丙烷。产率 99.0 % ,纯度 98.5 %。考察了 1 0种金属离子对催化剂活性的影响 ,结果发现Pb2 + 会引起催化剂中毒 ;Mg2 + ,Cu2 + 和Zn2 + 钝化了催化剂的催化活性 ;Ba2 + 和Cr3 + 不影响催化剂的活性 ;Al3 + ,Ni2 + ,Ti3 + 和Ti4+ 能活化催化剂 ,使反应速度加快 ,但它们单独使用时无催化活性。

四-辛烷氧基取代四苯基[a,c,h,j]蒽电荷传输性质的理论研究

电荷传输是有机电子材料非常重要的性质.使用电荷传输的Marcus半经典模型和密度泛函理论(DFT)方法,在B3LYP/6-31G**水平上对四-辛烷氧基取代四苯基[a,c,h,j]蒽的分子结构、电子结构及电荷传输性质进行理论研究.计算结果表明,该分子的正电荷传输速率常数k+(1.42×1013s-1)比负电荷传输速率常数(5.83×1012s-1)大近1个数量级,与苯并菲和六氮杂苯并菲比较,该分子更有利于正电荷传输,预示可设计成正电荷传输材料.

大型水生植物对海洋卡盾藻生长的抑制效应

[目的]研究凤眼莲根(Eichnornia crassipes)、龙须菜(Gracilaria lemaneiformis)和N-苯基-2-萘胺对海洋卡盾藻(Chattonella marina)生长的抑制效应。[方法]凤眼莲根粉末浓度分别设为0、0.1、0.5、1.0、1.5 g/L,龙须菜新鲜组织浓度分别设为0、0.1、0.5、1.0、2.0 g(FW)/L,N-苯基-2-萘胺浓度分别设为0、0.5、1.0、5.0、10.0 mg/L。[结果]1.0、1.5 g/L凤眼莲根粉末,1.0、5.0和10.0 mg/L N-苯基-2-萘胺及2.0 g(FW)/L龙须菜新鲜组织对起始密度为1.6×106个/L的海洋卡盾藻生长表现出明显的抑制作用。[结论]该研究可为进一步研究凤眼莲和龙须菜对海洋卡盾藻生长的影响奠定基础。

补锌、钙口服液中乳酸钙和葡萄糖酸锌含量的同时测定

目的 :研究补锌、钙口服液中葡萄糖酸锌和乳酸钙含量的测定。方法 :以EDTA掩蔽Zn2 + ,间接高锰酸钾法测定钙的含量 ;在聚山梨酯 80存在下 ,以抗坏血酸为辅助配位体 ,于pH 4 .4醋酸 醋酸钠缓冲溶液中 ,Zn2 + 与Meso 四 (4 甲基 ,3 磺基苯基 )卟啉进行显色反应 ,应用分光光度法测定Zn2 + 。结果 :高锰酸钾滴定法测定Ca2 + 得到精确结果 ,其S =0 .0 3 ,RSD % =0 .4 ;四元络合体系在 pH4 .2～ 5 .5范围内对测锌具有较高灵敏度 ,最大吸收波长 430nm处的表观摩尔吸光系数为 5 .5× 1 0 5L·mol- 1 ·cm- 1 。Zn(Ⅱ )浓度在 0～ 0 .1 8μg·ml- 1 范围内遵守比耳定律。结论 :应用本法直接测定口服液中葡萄糖酸锌含量 ,不经分离 。

三(2─甲基─2─苯基丙基)锡苯氧乙酸酯化合物的^(13)CNMR研究

测定了１５种三（２─甲基─２─苯基同基）锡苯氧乙酸酯化合物的１３ＣＮＭＲ谱，利用模型化合物对比及化学位移计算比较等方法．对全部谱线进行了归属．讨论了化合物１３ＣＮＭＲ谱与结构的关系．求得对苯环碳的取代基化学位移参数（ＳＣＳ）：Ｃｉｐｓｏ＝３０．０，Ｃｏｒｔｈｏ＝－１３．８，Ｃｍｅｔａ＝０．８，Ｃｐａｒａ＝－７．５．

二苯并-18-冠-6双硫脲衍生物的合成及表征

合成了可以识别无机离子对的顺反式两种异构体,并用红外光谱、核磁共振谱进行了表征。

溶剂对硝基苯选择性加氢合成苯基羟胺的影响

以硝基苯为原料,选用质量分数5%的Pt/C为催化剂,在室温和常压下研究不同含氮类溶剂对硝基苯选择性加氢苯基羟胺选择性的影响。使用吗啉类溶剂时,苯基羟胺选择性达99.7%。对N-甲基吗啉进行稀释后,可降低对催化剂的"毒化"作用。实验结果表明,稀释后的N-甲基吗啉为溶剂,在不影响苯基羟胺选择性的前提下,可缩短反应时间,并反映了不同溶剂对反应的影响。催化剂重复使用3次,选择性均达到94%以上。

二苯并-18-冠-6双硫脲衍生物识别磷酸二氢盐的研究

冠醚对碱金属离子具有高选择性的配合能力.硫脲作为电中性物质,其平面三角形的极性氢键可作阴离子的识别位点.作者合成了二苯并-18-冠-6-双硫脲衍生物,研究了它们对不同无机盐NaH2PO4.2H2O,KH2PO4相互作用的性质,用红外光谱、核磁共振谱进行了表征.

推/拉电子取代基对PCBM结构及光谱性质影响的理论研究

应用密度泛函理论(DFT)方法计算[6,6]-苯基-C61-丁酸甲酯(PCBM)及其苯环对位取代得到的4种衍生物的几何和电子结构.采用第一激发能校正了分子的最低未占据分子轨道(LUMO)能级,探讨了推/拉电子基团对分子前线轨道的影响.在全优化几何构型的基础上,采用含时密度泛函理论(TD-DFT)方法研究了电子吸收光谱特征和电荷转移态性质,并讨论了推/拉电子基团对体系电子吸收光谱性质的影响.通过对重组能和电子亲和势的计算,预测了PCBM与4种衍生物的电子能力及电子迁移率大小的关系.结果表明,在PCBM中,在苯环的对位引入推电子基团可以提高分子的前线轨道能级,改变前线轨道电子云分布,明显增强可见光范围内的吸收强度,增加可见光范围内的电荷转移吸收,且激发态的电荷转移随着引入基团推电子能力的增加而增强.化合物5的激发态分子内电荷转移性质最强,且具有较独特的光伏性质.而在同样位置引入拉电子基团,则降低了分子前线轨道能级对电子吸收光谱的影响.

6-氨基-5-氰基-4-(2-羟基)苯基-3-甲基-1-苯基吡啶[2,3-c]并吡唑与牛血清白蛋白相互作用的研究

采用紫外光谱及荧光光谱法研究了6-氨基-5-氰基-4-(2-羟基)苯基-3-甲基-1-苯基吡啶[2,3-c]并吡唑(1f)与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用,发现静态猝灭和非辐射能量转移是引起荧光猝灭的主要原因.在292,298,307 K,它们之间的结合常数(KA)分别为2.71×104,2.41×104,2.62×104L.mol-1,结合位点数(n)为1.13,1.15,1.09.根据Forster非辐射能量转移机理,测得了1f与BSA相结合距离(r)及能量转移效率(E).结果表明,它们之间的结合力为疏水作用力.

测试温度对聚苯基缩水甘油醚的^(13)C-核磁共振谱的影响

The solubility of poly(phenyl glycidyl ether)s (PPGEs) depends on the stereoregularity.Different solvents and temperatures (CDCl 3/300 K or TCE d 2/350 K)were used in 13 C\|NMR characterization of these polymers.It was necessary to investigate first the effect of temperature on the 13 C\|NMR spectra of PPGEs.It was found that all the 13 C NMR signals of PPGE were shifted to the lower magnetic field with the increase of the temperature.The temperature sensitivity of the 13 C NMR chemical shifts for different carbon atoms was different.The pendent CH 2 group was most sensitive to the temperature.The change of the 13 C\|NMR chemical shift for the pendent CH 2 group was mainly caused by the temperature change,and the effects of the solvent kind and the stereoregularity of the polymer were of minor importance.The change of temperature did not make any significant influence on the result of the stereoregularity calculation according to the 13 C\|NMR spectra for PPGEs.Utilizing the different temperature sensitivity of 13 C\|NMR signals for different groups,it is possible to separate the overlapped signals by choosing an appropriate temperature.This method was found especially useful in the 13 C\|NMR characterization of complex polymer samples.

C.I.溶剂黄44清洁合成工艺的研究

介绍了C.I.溶剂黄44的新型合成方法。以4-溴-1,8-萘酐为原料,用2,4-二甲基苯胺在醋酸中与之反应得到N-2′,4′-二甲基苯基-4-溴-1,8-萘酰亚胺(NDNA),然后将NDNA在高压下用氨水进行氨解得到最终产品。总收率大于70%。对影响反应的主要因素(反应温度、反应时间以及氨水与NDNA的投料比)进行了研究,得到了较好的条件。

Meso—四—(4—甲基,3—磺基苯基)卟啉分光光度法测定葡萄糖酸锌含量

本文研究了在抗坏血酸存在下TTPS_4与Zn(Ⅱ)的显色反应。结果表明:在PH为4.40的NaAc—HAc缓冲体系中,以抗坏血酸和吐温—60为辅助配位剂,在沸水浴中加热8分钟,Zn(Ⅱ)与TTPS_4即形成稳定的高灵敏度配合物,最大吸收波长位于430 nm,ε_(430)=5.5×10~5。Zn(Ⅱ)浓度在0～0.120μg/ml范围内遵守比耳定律。应用此法直接测定补锌口服液葡萄糖酸锌含量,结果满意。

Pd/C催化对异丁基苯乙酮加氢生成对异丁基苯乙醇

目的通过试验制得高收率的对异丁基苯乙醇(IBPE),为下一步羰基合成布洛芬提供较纯的反应物。方法以异丁苯为起始原料经傅克酰基化自制的对异丁基苯乙酮(IBAP)通过加氢反应制得,并通过单因素试验法和正交试验法进行对异丁基苯乙醇(IBPE)合成工艺的研究。结果 30 g对异丁基苯乙酮,对异丁基苯乙酮∶甲醇(质量比)=1∶3,T=30℃,P=0.8 MPa,5%Pd/C 2.4 g,氢氧化钠(30%)0.38 g,反应时间3.2 h,在此工艺条件下对异丁基苯乙醇的收率可以达到96.5%。结论当活性金属Pd负载量较低以及反应条件相对温和的情况下更加有利于对异丁基苯乙醇收率的提高。

(R)-5-二苯甲基-2-苯基-5,6-二氢噁唑并[2,3-c][1,2,4]-2-三唑盐酸盐的合成

设计了用于催化不对称安息香缩合的手性卡宾催化剂(1).以L-丝氨酸为起始原料,经过七步反应合成了其前体(R)-5-二苯甲基-2-苯基-5,6-二氢噁唑并[2,3-c][1,2,4]-2-三唑盐酸盐(9).

二卤海因参与的(取代苯基)-(吡啶-2-基)-甲酮类化合物的卤化反应

以(取代苯基)-(吡啶-2-基)-甲酮类化合物为原料,二溴海因和二氯海因为溴源和氯源,1,2-二氯乙烷为溶剂,通过醋酸钯催化的卤化反应,实现了该类化合物的邻位溴代和氯代,得到18种(卤代苯基)-(吡啶-2-基)-甲酮类化合物,并采用1HNMR、13CNMR对产物进行了结构鉴定。从底物普适性研究可知,对不同取代基的苯基-(吡啶-2-基)-甲酮类化合物进行邻位溴代或氯代,得到中等或良好的产率。研究发现,二溴海因的反应活性比二氯海因高。控制实验表明,该反应为碳氢活化卤代反应,并提出了一种可能的反应机理。

Rh(Ⅲ)催化的N-甲氧基苯甲酰胺系列物选择性C-H氰基化反应（英文）

采用了最近热门的Rh(III)催化C-H键活化方法,以N-甲氧基苯甲酰胺系列物为反应底物,N-氰基-N-苯基对甲苯磺酰胺(NCTS)为氰基化试剂,高效合成了含氰基官能团产物.结果表明,该反应在碳酸银存在下,使用二氧六环作为反应溶剂,于80°C反应8 h生成的邻位氰基取代的N-甲氧基苯甲酰胺的产率较高.进一步研究表明,该反应具有好的区域选择性和底物/官能团适应性.一系列机理实验研究表明,该反应可能采用了一个内部的亲电取代机制及使用了C-H键切割步骤作为关键限速步骤.考虑到该反应产物包含有价值的结构单元-N-甲氧基甲酰胺和氰基取代基,因而有望用于现代有机合成中.