C_2对称的L-脯氨酸衍生物催化的不对称Aldol反应

设计、合成了3种C2对称脯氨酸衍生物催化剂，将其用于不对称Aldol反应，得到了anti构型的主产物，表现出很好的化学产率（82％-92％）和最高达90％e．e.的对映选择性及anti／syn=83／17的非对映选择性。

L-脯氨酸衍生物为手性侧链的新型C2对称型手性固定相

绕轴旋转180°能与自身重合的C_2对称型手性化合物在手性催化和手性分离领域有重要应用。以L-脯氨酸苯基酰胺衍生物为手性源,合成了一类新型的C_2对称型手性固定相,并进行了手性色谱拆分评价。与单侧链取代的刷型固定相进行对比,C_2对称型手性固定相对所评价的31种酸性、中性和碱性分析物表现出更好的手性选择性。考察了固定相末端苯环上的取代基团对手性拆分的影响,综合来看,苯环上无取代基的C_2对称型手性固定相的分离性能最优。对某些手性对映体,C_2对称型手性固定相的分离因子随温度的增高而呈现异常增大的现象,表明了其有别于单侧链取代的固定相的分离机理。该类新型手性固定相的提出对进一步丰富刷型手性固定相的种类和拓展其应用具有重要意义。

具有C_(2v)对称性二苯并噻吩衍生物的合成及光学特性

以二苯并噻吩为原料合成了中间体2，8-二溴二苯并噻吩和2，8-二甲酰基二苯并噻吩，并从这两种化合物出发，分别利用Heck反应和Wittig反应合成了具有C2v对称性的一系列二苯并噻吩衍生物。用核磁共振、红外、质谱等光谱手段表征了新化合物的结构，对这些化合物的光物理特性进行了评价。结果表明：2，8-二[2-（吡啶-4-基）乙烯基]二苯并噻吩（I）的紫外吸收峰随着溶剂极性的增加而出现蓝移现象，而其他化合物的紫外吸收峰随溶剂极性增加往长波方向移动；化合物I具有较低的荧光量子效率；用750-920 nm的飞秒激光激发时化合物I的溶液表现出明显的双光子吸收特性。

C_2-对称手性双氨基醇的新合成方法

L 脯氨酸经 3步反应制得手性氨基醇 ( 2S) (二苯基羟甲基 )四氢吡咯。后者与邻 二 (溴甲基 )苯反应合成了C2 对称手性双氨基醇邻双 [( 2S) (二苯基羟甲基 )四氢吡咯 1 甲基 ]苯。此合成方法的优点是路线短 ,操作方便。