Cu_(3/2)PMo_(12)O_(40)改性骨架镍催化剂上羰基和碳碳双键的加氢反应

研究了Cu3 / 2 PMo12 O40 表面改性的骨架镍催化剂上含羰基化合物 (正丁醛、异丁醛、丙酮、丁酮和环己酮 )及含碳 碳双键化合物 (苯、糠醇和 1 辛烯 )的加氢反应 .结果表明 ,随着骨架镍催化剂上Cu3 / 2 PMo12 O40 附着量的增加 ,含羰基化合物的加氢反应速率上升 ,而含碳 碳双键化合物的加氢反应速率下降 .与未改性的骨架镍催化剂相比 ,当骨架镍催化剂上Cu3 / 2 PMo12O40 附着量为 6 3%时 ,羰基的加氢活性提高 2倍以上 ,碳 碳双键的加氢活性下降 30 %以上 .计算了各种化合物在催化剂上的表观活化能 .结果表明 ,Cu3 / 2 PMo12 O40 表面改性的骨架镍催化剂上 ,羰基加氢反应的表观活化能降低 ,而碳 碳双键加氢反应的表现活化能升高 .从动力学角度讨论了Cu3 / 2 PMo12 O40 对骨架镍催化剂的影响 .用XPS对骨架镍表面的Cu3 / 2 PMo12 O40 进行了研究 ,发现杂多酸盐的Keggin型结构已被破坏 ,Cu3 / 2 PMo12 O40 分子中的Cu2 + 被还原为Cu0 ,而Mo6+ 被部分还原为Mo5+和Mo4+ ;Cu2 + 和Mo6+ 价态的变化是由骨架镍表面吸附的活泼氢所引起的 .羰基加氢选择性的提高是Cu0

空气与C3H8含量对气体氧-氮-碳三元共渗化合物层结构的影响

以NH3、空气、C3H8与N2混合气体作为气源,采用两段式气体氧-氮-碳三元共渗方法,在580℃加热2 h,随后降温至540℃继续加热1.5 h,实现对S20C钢的表面强化。保持通入气体总流量、空气与C3H8添加比例不变,改变空气与C3H8的总含量,研究不同气氛组成处理后S20C钢表面渗层的厚度、形貌以及相结构变化趋势。结果表明,经过处理后的样品表面形成了具有良好耐摩擦、耐腐蚀性能的亮白色化合物层,该化合物层具有单一ε-Fe2-3(N,C)物相,其厚度随空气与C3H8的总含量的增加而增大。

Ni／La2O2CO3催化剂对山梨醇氢解产物的选择性调控

采用共沉淀法制备了具有协同稳定作用的Ni/La_2O_2CO_3催化剂,用于山梨醇选择性氢解为小分子醇的研究。采用X射线衍射、氢气程序升温还原、CO_2程序升温脱附和扫描电镜对催化剂进行了表征。考察了不同配比Ni、La的加氢位点和碱性调控对山梨醇氢解产物的影响。结果表明,Ni、La摩尔比为2:3时,山梨醇转化率达到98.6%,C_2~C_3多元醇的产率达到43.8%,催化剂经2次反应后对山梨醇的转化率仍高达90%。探究了催化剂从酸性到碱性调变过程中,山梨醇氢解的产物分布,并提出了反应路径。

反式共轭类碳烯CH_2CH—CHC∶LiF氢迁移反应的DFT研究

应用密度泛函理论DFT方法,在B3LYP/6-31G*水平上研究了反式共轭类碳烯CH2CH—CHC∶LiF的氢迁移反应.计算优化了反应过程中的所有反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型,通过频率振动分析确定中间体和过渡态.结果表明,在β位上的H原子迁移过程中,经历一个带有三元环结构的中间体和两个带有三元环结构的过渡态.第一步反应势垒较大.

La2O3助剂对Rh/SiO2催化CO加氢反应性能的影响

采用溶胶凝胶法制备了SiO2和La2O3-SiO2载体,再通过浸渍法分别引入Rh-La和Rh组分,研究考察了La引入方式对Rh/SiO2催化CO加氢反应性能的影响。结果表明,La的添加有利于提高Rh的分散度,促进Rh+中心数的增加,有效地抑制产物中CO2的生成,提高含氧化合物选择性。此外,La的引入方式会影响La与Rh间的相互作用强弱,Rh和La共浸渍制得的2Rh-5La2O3/SiO2催化剂中Rh-La相互作用较强,削弱的Rh-CO键有利于反应过程中CO的插入反应,使得产物以C2+含氧化合物为主。而La以助剂形式掺入SiO2制得的2Rh/5La2O3-SiO2催化剂具有较弱的La-Rh相互作用,其产物则以甲醇、乙醇等低碳醇为主。

钯催化烯基苯胺与重氮化合物的[3+2]环化反应

二氢呋喃骨架化合物作为一类重要的有机合成中间体及药物分子构筑单元,广泛应用于有机合成与药物化学等领域.在醋酸钯催化作用下,以邻氨基苯乙烯为原料,重氮羰基化合物为3原子合成片段进行偶联转化,反应能够以51%~69%的产率合成七种含有季碳中心的新型二氢呋喃衍生物,并通过核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、高分辨质谱、熔点等分析手段对产物进行了表征.该方法简洁高效,具有良好的官能团兼容性,为二氢呋喃类杂环化合物的合成提供了一条新途径,也探索拓宽了重氮羰基化合物的[n+3]环化反应.

C_2H_3+NO_2反应速率常数的研究

利用激光光解C2H3Br产生C2H3自由基,在气相298K,总压2.66×103Pa的条件下,研究C2H3与NO2的反应,用激光光解-激光诱导荧光(LP-LIF)检测中间产物OH自由基的相对浓度随着反应时间的变化关系,报导了双分子反应C2H3+NO2的速率常数kC2H3+NO2=(1.8±0.05)×10-11cm3·molec.-1·s-1,同时也得到OH+NO2反应的速率常数kOH+NO2=(2.1±0.15)×10-12cm3·molec.-1·s-1.

Ti_3AlC_2陶瓷材料的制备及性能研究

新型层状陶瓷材料Ti3AlC2 结合了金属和陶瓷的许多优异性质 ,既具有与金属相似的良好的导热、导电性 ,良好的可加工性 ,相对柔软 ,抗热震性好 ,可塑性变形等 ;同时又具有与陶瓷相似的抗氧化、耐腐蚀、耐高温等特性 ;并且还有很好的自润滑性和超低摩擦系数 。

Ni/α-Al2O3催化剂作用下苯甲醚的加氢脱氧

通过化学沉淀法制备了以α-Al2O3、γ-Al2O3、SiO2，TiO2和ZrO2为载体的五种镍基催化剂，以苯甲醚为模型化合物对催化剂进行活性评价，考察载体对加氢脱氧催化反应的影响。实验表明，Ni/α-Al2O3对苯甲醚加氢脱氧反应的催化活性最高。在优化的工况下，苯甲醚的转化率达到93.25%，碳氢化合物收率达到90.47%。H2-TPD测试表明五种镍基催化剂中，Ni/α-Al2O3表面拥有更多的活性金属位，具有更高的加氢催化活性。Ni/α-Al2O3催化剂具有优异的可重复使用性能，反应后催化剂表面的积碳量几乎可以忽略.

Synthesis and Crystal Structure of 2-Chloromethyl-1H-benzimidazole Nitrate, [ClCH_2(C_7H_6N_2)]NO_3

The title compound [ClCH2(C7H6N2)]NO3 has been prepared and characterized by elemental analysis and X-ray studies. It crystallizes in the monoclinic system, space group P21/n with a = 7.4189(3), b =15.3064(6), c = 9.2657(3) ? b = 102.449(2)? C8H8ClN3O3, Mr = 229.62, V = 1027.44(7) 3, Z = 4, Dc = 1.484 g/cm3, F(000) = 472, = 0.363 mm-1, R = 0.0671 and wR = 0.1546. The crystal structure consists of discrete 2-chloromethyl-1H-benzimidazole cations and NO3- anions. The benzimidazole ring with the conjunction carbon atom C(1) is fairly planar, with the deviation from the least plane through the ring atoms is smaller than 0.010(3) ? The analytical results of crystal structure show that three different non-covalent interactions in the compound, NH…O intermolecular hydrogen bonds, CH…O interaction and p-p stacking interaction, play an important role in the crystal packing.

北京城区冬季空气污染时期C2～C6碳氢化合物含量特征

本研究于2015年冬季,在北京市东南城区开展了C2~C6碳氢化合物大气环境浓度在线监测,研究共检出25种C2~C6碳氢化合物,但鉴于分析仪器的局限性,未包含苯这一重要物种.检出的25种碳氢化合物含量之和(C2~C6 HCs)在12.4~297.5×10^(-9)范围内,不同的空气质量条件下,C2~C6 HCs平均含量分别为29.4×10^(-9)(Ⅰ级,PM_(2.5):<35μg·m^(-3))、63.2×10^(-9)(Ⅱ级,PM_(2.5):35~75μg·m^(-3))、85.5×10^(-9)(Ⅲ级,PM_(2.5):75~150μg·m^(-3))、94.9×10^(-9)(Ⅳ级,PM_(2.5):150~250μg·m^(-3))、131.8×10^(-9)(Ⅴ级,PM_(2.5):>250μg·m^(-3)),且碳氢化合物的化学组成亦有所差异,烷烃、烯烃、乙炔的摩尔比分别从Ⅰ级条件的47%、45%、7%,变为Ⅴ级条件的59%、30%、12%,烷烃和乙炔的比重上升;烯烃的比重下降.碳氢化合物日变化规律显示,C2~C6 HCs在优良日(PM_(2.5)小时浓度均低于75μg·m^(-3))和污染日(PM_(2.5)小时浓度均高于75μg·m^(-3)),均在08:00~09:00、17:00~18:00存在两个明显的峰值,与日交通峰值时间一致,显示了道路源对局地碳氢化合物浓度的显著影响.通过HCs与CO浓度比值研究,发现随着污染情况的加重,HCs/CO(×10^(-9)/×10^(-6))呈显著下降趋势:90.6(Ⅰ级)、63.8(Ⅱ级)、56.9(Ⅲ级)、37.4(Ⅳ级)、36.4(Ⅴ级).具体化合物与CO比值在污染条件(Ⅲ~Ⅴ)与优良条件(Ⅰ~Ⅱ)的变化率,与各化合物的OH反应速率关联性很差(R=-0.31),由此判断污染时期C2~C6碳氢化合物并未发生强烈的化学衰减.HCs/CO比值变化更多反映了污染源贡献的变化,后向轨迹分析表明,在优良日北京城区多受北部和西北部清洁气团影响,北部地区燃烧源较少,其气团HCs/CO比值较高;而在污染日北京城区受南部和西南部污染气团输送,南部地区工业燃烧源和散煤燃烧源均偏多,其气团HCs/CO值偏低.综上所述,本研究认为重污染过程,北京城区C2~C6碳氢化合物(未包含苯)未体现出显著的化学衰减,碳氢化合物浓度的大幅提升,不仅源于本地污染源的排放累积,还受到南部污染气团的输送贡献.

交流非平衡等离子体裂解甲烷制C_2烃

用介质势垒放电研究了甲烷在无氧条件下的直接转化。天然气 (甲烷含量 94% )在常温常压下通过介质势垒放电反应器形成非平衡态等离子体。反应器两电极间施加的交流电压为 15～ 30kV ,甲烷分子在此环境中裂解为CH3 、CH2 、CH和H ,并偶联生成C2 烃和氢气。实验表明 ,甲烷转化率和C2 烃收率随放电电压和停留时间增加而增加 ,虽然C2 烃总的选择性变化不大 ,但乙炔。

还原剂对Ag/Al_2O_3催化剂上NO还原的影响

在富氧条件下 ,研究了CH4、C3 H8、C3 H6、C8H1 8、CH3 OH、C2 H5OH ,以及C3 H6与CH3 OH、C3 H6与C2 H5OH组合作还原剂时 ,在Ag/Al2 O3 催化剂上NO的还原活性。结果表明 ,不同碳氢化合物还原NO的活性温度存在较大的差异。SO2 的存在会导致CH3 OH还原NO的活性提高 ,而其他碳氢化合物还原NO的活性降低。随着还原剂浓度提高 ,NOx 转化率增大 ,不过 ,过高的还原剂浓度对NO还原不利。组合使用CH3 OH与C3 H6或C2 H5OH与C3 H6作为还原剂 。

碳氢化合物对人体血清抗DNA抗体、补体C_3和C_4的影响观察

为了解碳氢化合物对人体血清抗ＤＮＡ抗体、补体Ｃ-３和Ｃ-４影响，检测了职业接触碳氢化合物等污染物的石化炼油厂工人２４人，职业接触苯及同系物的拓威鞋厂工人１０３人以及石化厂内控制室的工人２６人血清中抗ＤＮＡ抗体、补体Ｃ３和Ｃ４。结果显示：拓威厂工人抗ＤＮＡ抗体检出率为５２．２２％，补体Ｃ３、Ｃ４分别为０．８０７ｇ／Ｌ、０．４４７ｇ／Ｌ，显著高于对照组（Ｐ＜０．０１），石化厂工人抗ＤＮＡ抗体、补体Ｃ３、Ｃ４与对照组比较无显著性差异。提示抗ＤＮＡ抗体适用于污染浓度较高的职业接触的监测。

稳定的Ni/La_2O_3催化剂

为了生产某些化工产品,必须先使用甲烷。

铀裂变产物中^133Xe的分离

照射过的UO2经7d冷却后装入有回流装置的溶解槽中，溶解槽抽真空后，充入He气，加适量5-7mol．L^-1HNO3，调节He气流速至60mL／min，加热溶解。当溶液开始沸腾时，立即添加20mL的稳定Xe作为载气。溶解过程中释放的氪、氙、碘化氢、氮的氧化物、游离碘、痕量碳氢化合物及少量空气由He气流带出，经两级Na2SO3吸收除去游离碘和酸气后，进入CaCl2干燥器和低温干燥器除去微量水蒸气。留在He气中的氪、氙及部分杂质气体被液氮冷却的分子筛吸附柱吸附。当吸附柱回温到室温时，用60mL／min的He气洗去氪和杂质气体，氙的组分则引入液氮温度下的分子筛纯化柱重新吸附。当纯化柱回到室温，也用60mL／min的He气冲洗。纯化过的氤被收集到液氮温度下的收集瓶中。实验流程如图1所示。最后，将收集的氙转至气体源盒进行放射性强度测量和产品核纯度分析鉴定。

双氦离子化气相色谱仪分析四氟化硅气体中微量杂质

介绍了一种利用双通道氦离子化气相色谱仪(PDHID),分析四氟化硅中微量硅烷、磷烷、氟代烷、C2~C3碳氢化合物以及常见气体杂质的方法。由于四氟化硅具有很强的腐蚀性,在对其进行分析时,利用阀切割系统将大量的四氟化硅主要成分切割,及时地将四氟化硅反吹出去,使其不进入检测器系统。经过将四氟化硅气体进样检测验证,该方法能够有效测定四氟化硅气体中多种微量杂质。