烯丙基自由基（C3H5）与一氧化氮（NO）反应势能面的理论研究

在CCSD(T)/6-311G(d,p)//B3LYP/6-311G(d,p)+ZPE水平上对反应·CHCHCH3+NO进行了计算,并建立了其单重态的反应势能面.在该反应中,分别找到生成P1(CH3CHO+HCN),P2(CH3CHO+HNC),P3(CH3CN+HCHO),P4(CH3CCH+HNO)的4条产物通道,其中·CHCHCH3和NO中的氮原子直接连接形成m1(trans-CH3CHCHNO),m1经过顺反异构形成m2(cis-CH3CHCHNO),m2再经过CCNO四元环合,然后发生环解离,最后生成产物P1(CH3CHO+HCN)是最可行的产物通道,其余三条通道为次要产物通道.该体系中生成P1的反应路径与同类体系·C2H3+NO的主要反应路径相类似,两者的差别是前者为动力学可行的反应,而后者为动力学不可行反应,这使得·CHCHCH3+NO反应比·C2H3+NO反应更具有实际意义.

废弃鸡蛋壳中碳酸钙制取丙酸钙的工艺条件

本文利用二次反应法制取优质防霉剂丙酸钙((C3H5O2)2Ca),在单因素试验的基础上,再采用二次回归正交旋转组合试验设计得出了丙酸与蛋壳粉反应的回归方程,经方差分析检验显示此模型是极显著的.确定了鸡蛋壳制备(C3H5O2)2Ca的最佳工艺条件为:反应温度77.7℃,料液比为1∶17.4,一次反应时间为1.8h,二次反应时间为55.8min,丙酸用量为理论用量的159.7%,在此条件下,蛋壳制取(C3H5O2)2Ca的得率为98.26%,纯度为96.52%,其它指标均符合HG2921-1999丙酸钙行业标准.

(BEDT-TTF)_2C_3H_5SO_3·H_2O新晶体的生长、结构与导电性

用恒电流电化学结晶法培养了一种新的基于BEDT TTF的电荷转移盐 (BEDT TTF) 2 C3 H5SO3 ·H2 O [BEDT TTF =双 (亚乙基二硫 )四硫富瓦烯 ,C3 H5SO-3 =烯丙基磺酸根 ] .通过四圆X射线衍射方法测定了 (BEDT TTF) 2 C3 H5SO3 ·H2 O的结构 .晶体属于正交晶系 ,Pma2空间群 ;晶胞参数 :a =3 2 772 ( 3 )nm ,b =0 7960 4( 7)nm ,c =0 66868( 7)nm ,V =1 744 5 ( 3 )nm3 .在标题化合物晶体中 ,BEDT TTF0 5+ 自由基形成α′ 型堆积 ,烯丙基磺酸根阴离子则通过氢键沿c轴方向连接成链 .(BEDT TTF) 2 C3 H5SO3 ·H2 O的室温电导率为 0 0 489Ω-1·m-1,电阻率 -温度测定曲线表明它具有典型的半导体导电行为 ,其导电激活能为 0 3 19eV .

(CH_3C_5H_4)_3Ln·THF(Ln=Sm,Ho,Tb,Yb)与环戊二烯生成(C_5H_5)_3Ln·THF的新反应

研究了 (CH3 C5H4 ) 3 Ln·THF (Ln =Sm ,Ho ,Tb ,Yb)与环戊二烯高产率生成 (C5H5) 3 Ln·THF的新反应 .反应产物经过了元素分析、质谱和X射线的表征 .产物 (C5H5) 3 Ln·THF的特征结构参数 ,如五元碳环的碳原子与中心金属的平均距离 ,五元碳环质心与中心金属距离 ,配位的四氢呋喃氧原子与中心金属距离 ,由于“镧系收缩现象” ,随着中心原子序数的增加而减小 .

复合物C_6H_5CH_3…Ar分子间的外部振动频率

利用双光子共振电离光谱和飞行时间质谱技术在超声分子束中观察到 C6H5CH3 …Ar的振动光谱 .借助同位素光谱效应、内转动能级和分子间振动能级的理论计算 ,合理地归属了涉及 CH3 转动和 Ar原子振动的光谱 ,并由此获得复合物分子间各种模式的振动频率 .

La(C_7H_5O_3)_2·(C_9H_6NO)抑制Hela细胞生长作用机制研究

目的:观察La(C7H5O3)2·(C9H6NO)对体外培养的Hela细胞的生长抑制作用,并进一步探讨其作用机制。方法:应用MTT法检测细胞增殖活性,流式细胞仪检测细胞周期分布,Annexin Ⅴ-FITC染色法检测细胞凋亡率。结果:不同浓度的La(C7H5O3)2.(C9H6NO)处理Hela细胞24～96h后,细胞增殖受到显著抑制,并呈浓度及时间依赖性;0.5、1.0、5.0、10.0μmol/L La(C7H5O3)2·(C9H6NO)处理72h后,Hela细胞G0/G1期细胞数量显著增加,S期细胞数量显著减少(P<0.01);各浓度组细胞凋亡率均显著增加(P<0.01)。结论:La(C7H5O3)2·(C9H6NO)对Hela细胞具有生长抑制作用,其机制与阻滞细胞周期及诱导凋亡有关。

[Epy]BF_4-(NH_4)_3C_6H_5O_7-H_2O双水相体系液液相平衡测定及其关联

实验测定了298.15K,离子液体N-乙基吡啶四氟硼酸盐([Epy]BF4)与(NH4)3C6H5O7形成的双水相体系的液液相平衡数据。采用三个经验方程对得到的双节线数据关联,实验得到的双水相体系的系线数据,利用Setschenow-type方程进行关联,关联结果较为满意。利用双节线模型,计算了该体系的有效排除体积(EEV)。结果表明,双水相体系上相富含[Epy]BF4,下相则富含(NH4)3C6H5O7,该体系既能用于萃取分离,也可以用于从水溶液中分离回收离子液体。

一种二帽pseudo-Keggin结构簇合物[HN(C_2H_5)_3]_3[N(C_2H_5)_3]_2[Mo_8~ⅣMo_4~ⅤV_2~ⅣO_(38)(PO_4)]的水热合成、结构和性质研究

The novel polyoxometalate, 32[Mo8ⅣMo4ⅤV2ⅣO38(PO4)], was synthesized and characterized by elementary analysis, EPR, IR spectra and X ray diffraction. The compoundcrystallizes in triclinic system, space group with a= 1.41999(2)nm, b=1.43467(2)nm, c=1.694610(10)nm, α=95.7250(10)°, β=92.2110(10)°, γ=92.6060(10)°, V=3.42829(7)nm3, Z=2, Dc=2.388g·cm-3, Mr=2465.10g·mol-1, μ=2.489mm-1, F(000)=2388, R1=0.0584, wR2=0.1461, S=1.164. The heteropolyanion is a bi capped pseudo Keggin complex. CCDC: 186645.

二价钐配合物和异氰酸苯酯的反应——[(CH_3C_5H_4)_2(THF)Sm]_2[μ-η~4-(PhN)OCCO(NPh)]·2THF的合成、晶体结构及其催化性能

报道了二价配合物 ( CH3C5H4) 2 Sm( THF)和 Sm I2 ( THF) x 与异氰酸苯酯的反应 . ( CH3C5H4) 2 Sm( THF)和异氰酸苯酯反应生成配合物 [( CH3C5H4) 2 ( THF) Sm]2 [μ-η4-( Ph N) OCCO( NPh) ]· 2 THF( 1 ) ,而Sm I2 ( THF) x则被异氰酸苯酯氧化为 [Sm I2 ( THF) 5][Sm I4( THF) 2 ]. ( CH3C5H4) 2 Sm( THF)和配合物 1都能催化异氰酸苯酯的齐聚反应 .( CH3C5H4) 2 Sm( THF)和异氰酸苯酯作用生成配合物 1的反应可以认为是( CH3C5H4) 2 Sm( THF)催化异氰酸苯酯齐聚的引发反应 ,而配合物 1是该齐聚反应的活性中间体 . X射线衍射分析表明 ,配合物

氯化镧三元稀土配合物对红细胞的影响

目的观察三元稀土配合物La(C7H5O3)2·(C9H6NO)对红细胞的影响。方法应用氯化镧、水杨酸、8-羟基喹啉合成稀土配合物La(C7H5O3)2·(C9H6NO),将不同剂量配合物腹腔注射家兔,染毒后抽血测定血常规。结果动物染毒5d后,对照组与各处理组比较,红细胞计数、血红蛋白含量明显增加(P<0.05);平均血红蛋白含量明显下降(P<0.05);平均红细胞分布宽度低剂量处理组与对照组比较明显升高(P<0.05)。染毒10d后,对照组各指标与染毒5d时各指标比较无显著性差异;而低剂量处理组和中剂量处理组红细胞计数、血红蛋白含量明显增加(P<0.05);其他指标无明显差异。结论三元稀土配合物La(C7H5O3)2·(C9H6NO)对红细胞和血红蛋白合成有一定影响。

范德华复合物C_6H_5CH_3…N_2的共振双光子电离光谱

由复合物C6H5CH3…N2共振双光子电离光谱获得了复合物分子间范德华振动模式和N2的内转动的大量信息.通过对比同位素分子C6D5CD3…N2的光谱,我们合理地归属了所观察到的C6H5CH3…N2复合物的所有谱线.由光解离碎片的机理分析,推得复合物C6H5CH3…N2的激发态和基态的键能大约是494和474cm-1,与理论计算值非常接近.

Ho(NO_3)_3(C_2H_5O_2N)_4·H_2O的低温热容和热力学函数

合成了稀土(钬,Ho)-氨基酸(甘氨酸,C_2H_5O_2N)二元配合物Ho(NO_3)_3(C_2H_5O_2N)_4·H_2O,并且通过化学分析、元素分析和红外(IR)光谱对配合物进行了表征.用高精度全自动绝热量热仪,测定了该配合物在80-390 K温度区间的定压摩尔热容(C_(p,m)).利用实验测定的热容数据,采用最小二乘法,将热容曲线上热容峰以外的两段平滑区的摩尔热容对折合温度进行拟合,建立了热容随折合温度变化的多项式方程.根据热容与焓、熵的热力学关系,计算出了配合物在80-390 K温度区间内,每隔5 K,相对于298.15 K的摩尔热力学函数(H_(T,m)-H_(298.15,m))和(S_(T,m)-S_(298.15,m)).通过热容曲线分析,计算出了350 K附近转变过程的焓变(△_(trs)H_m)和熵变(△_(trs)S_m).用差示扫描量热法(DSC)测定了配合物的热稳定性.

N(C_2H_5)_3HCl-2ZnCl_2离子液体催化十二烷基苯的氯甲基化反应研究

以对水稳定的N(C2H5)3HCl-2ZnCl2离子液体作主催化剂、阳离子双子表面活性剂Gm-s-m(m是亲油基尾链长度,s是连接基长度)作相转移催化剂,合成了十二烷基苄基氯。在反应温度55℃、物料配比n(十二烷基苯)∶n(多聚甲醛)∶n(氯化锌)∶n(Gm-s-m)=1∶3∶1.6∶0.01的条件下反应10 h,十二烷基苄基氯的选择性达98%以上。在几种相转移催化剂中,G12-6-12的催化性能最好。结果表明,使用N(C2H5)3HCl-2ZnCl2离子液体作催化剂,可以缩短反应时间,提高产物的收率和选择性。

三苯基锡(Ⅳ)荒酸盐Ph_3SnS_2CN(C_2H_5)_2的波谱及结构研究

合成了三苯基锡(Ⅳ)N,N-二乙基荒酸盐。通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征。用X-射线单晶衍射测定了该化合物的晶体结构;结果表明,化合物中锡原子呈五配位畸变三角双锥构型。

六氢吡啶和氨形成的氢键团簇C_5H_(10)NH(NH_3)_n(n=1～3)结构的从头算研究

在 RHF/6 - 31G( d)水平下 ,对 C5 H10 NH( NH3) n( n=1～ 3)氢键团簇的平衡构型进行了从头算研究 ,优化得到各种可能的平衡构型 .C5 H10 N H( N H3)为线型氢键结构 ,而 C5 H10 N H( NH3) 2 为三元环结构 ,C5 H10 NH( NH3) 3为四元环结构 .在 MP2 /6 - 31G( d) //B3LYP/6 - 31G( d)水平下 ,对最稳定构型 C5 H10 NH( NH3) n( ) ( n=1～ 3)的分子轨道进行布居分析 ,并且对相应的占据轨道进行指认 .C5 H10 NH( NH3) n( )( n=1～ 3)垂直电离势的计算结果表明 ,形成氢键团簇后 ,分子的垂直电离势降低 .

Strandberg型杂多化合物(C_6H_(11)NH_3)_5H(P_2Mo_5O_(23))4H_2O的水热合成及结构

利用水热合成法合成了分子组成为(C6H11NH3)5H(P2Mo5O23)4H2O的杂多化合物, 用单晶X-ray衍射方法测定了它的结构,该晶体属于单斜晶系,空间群P21/c, a = 12.830(3), b = 14.848(3), c = 25.258(5) ? b = 92.95(3), Mr = 1483.62, V = 4805.1(17) 3, Z = 4, Dc = 2.051 g/cm3, m = 1.431 mm-1, F(000) = 3000, I >2s(I) 的可观察衍射点4426个, 最终结构偏差因子R = 0.0464, wR = 0.0801, S = 0.731。在[P2Mo5O23]6-杂多阴离子中5个MoO6八面体通过共边和共角相连, 形成1个近似的五角平面骨架, 2个PO4四面体加在五角平面的两侧。热性质研究表明杂多阴离子骨架在547.4 ℃左右分解。

面向相对分子质量分布的1-癸烯连续齐聚过程动力学模型

聚α-烯烃(PAO)基础油制备的高档润滑油,具有黏度指数高、倾点低和抗剪切性能优越等特点。以BF3/C2H5OH催化体系下的1-癸烯两釜连续齐聚过程为研究对象,考虑了引发剂BF3与助催化剂C2H5OH的络合平衡反应、聚合度小于5的低聚物非等活性链增长、向单体链转移、向β-H链转移以及催化剂失活等基元反应,建立了齐聚过程的数学模型。根据第一反应釜出口流股的工厂数据确定了各基元反应的动力学常数及反应活化能,并利用第二反应釜出口流股C30/C40质量分数、单体转化率、数均分子量、重均分子量的工厂数据对模型进行了验证。结果表明:所建立的模型能准确地计算不同工艺条件下的齐聚过程的转化率和分子量,相对误差在5%以内。

含能配合物[Cu_3(C_4H_2N_6O_5)_3(H_2O)_3]·5NMP的合成、晶体结构及性能(英文)

合成了一种2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪-1-氧化物(LLM-105)的含能配合物[Cu3(C4H2N6O5)3(H2O)3]·5NMP,并通过红外、元素分析、差示扫描量热法(DSC)、热重分析(TG)等对配合物的结构进行了分析。此Cu(II)配合物属三斜晶系,空间群为P-1。用Kissinger和Ozawa法计算了配合物的放热过程的表观活化能,计算值为161 kJ·mol-1。同时研究了此配合物对高氯酸铵(AP)热分解催化效果的影响。结果表明,此配合物可以使AP的高温分解峰温提前98.363℃,使分解速度加快,对AP具有非常显著的催化效果。

[Mn3O（O2CC6H5）6（C3H4N2）3]·C6H5CO2·0．5H2O的合成、晶体结构及磁性质

Mn(O2CMe)2@4H2O、咪唑、苯甲酸和N(n-Bu)4MnO4在无水乙醇溶剂中反应,制备得到锰的三核μ3-O桥联配位化合物[Mn3O(O2CC6H5)6(C3H4N2)3]@C6H5CO2@0.5H2O.该配位化合物的X射线单晶衍射表明,其属于单斜晶系,空间群P21/C,晶胞参数:a＝1.528 32(19)nm,b＝1.972 2(2)nm,c＝2.102 3(3)nm,β＝92.597(3)°,Z＝4.变温磁化率(5～280 K)研究表明,该配位化合物中3个锰离子在低温下存在弱的反铁磁性耦合,交换积分J＝-2.34cm-1.

8-羟基喹啉-水杨酸-镧配合物对细菌、酵母及肿瘤细胞抑制效应的初步研究

采用杯碟法、微量生物量热法，研究了8-羟基喹啉-水杨酸-镧配合物（La（C7H5O3）2·（C9H5O））对金黄色葡萄球菌（Staphylococcus aureus，CICC10384）、枯草芽孢杆菌（Bacillus subtilis，CICC10012）、大肠杆菌（Escherichia coli，sATCC8739）、粟酒酵母（Schizosaccharomyces pombe）及K562和HeLa-60肿瘤细胞的抑制活性。结果表明：La（C7H503）2·（C9H6NO）对3种细菌的最小杀菌浓度分别为0．45～0．90g／L、1-2～1．5g／L和1．2～1．5g／L而且浓度1．5g/L以上的稀土配合物对3种细菌的抑制作用存在极显著差异（P〈0．01），其中3．6g／L以上浓度的稀土配合物对3种细菌的抑菌达到了强、中、强的效果：对S.pombe、K562细胞、HeLa-60细胞也都具有较强的抑制作用，且IC50分别为26．77mg／L、1．62mg／L和1．68mg／L。以上结果说明，La（C7H503）2·（C9H6NO）具有较强的抑菌和抗肿瘤效果。