C4烷烃与烯烃分离工艺研究

以高沸点的甲乙酮(MEK)和N-甲酰吗啉(NFM)及低沸点的乙腈(ACN)为溶剂,对C4烯烃和烷烃的萃取分离工艺,采用Symmetry流程模拟软件进行了工艺模拟优化计算。优化结果表明,在C4烯烃产品回收率98.5%(w)、C4烷烃产品回收率95.0%(w)条件下,ACN与MEK-NFM工艺中烯烃产品的含量均可达92.7%(w)以上,但MEK-NFM工艺总能耗是ACN工艺的78%;C4烷烃回收率95.0%(w)条件下,原料烯烃含量范围在36.01%~46.30%(w)内,ACN与MEK-NFM工艺C4烯烃产品回收率分别可达到95.0%(w)与96.5%(w)以上;随着原料中烯烃含量的减小,ACN与MEK-NFM工艺烯烃产品回收率均逐渐降低;整体上,MEK-NFM工艺流程较短、能耗与物耗方面具有一定优势。

催化裂化C4烃类的研究现状与应用

研究了催化裂化C4烃类的典型组成和特点,详细调研了催化裂化C4烃类催化裂解的国内外现状、C4烃类的催化剂及其机理研究的最新进展。调研结果表明:合理利用催化裂化C4烃类和开发新的C4烃类生产清洁友好燃料的工艺技术势在必行,纵观国内外C4烃类的利用现状,催化裂化C4烃类的烷基化工艺、回炼增产乙烯和丙稀工艺、芳构化工艺以及制备车用液化气的加氢工艺等将会成为新的研究热点。

催化裂解装置回炼醚后C_(4)馏分增产甲基叔丁基醚

为了充分利用C_(4)资源增产甲基叔丁基醚(MTBE),在中海石油宁波大榭石化有限公司催化裂解(DCC)装置上通过回炼醚后C4馏分,考察回炼醚后C_(4)馏分前后装置操作参数、物料平衡、产品分布、产品性质、能耗等的变化。结果表明:DCC装置回炼醚后C4(6.88 t/h)和气分C_(4)(10.06 t/h)后,一部分异丁烷和正丁烷组分在系统中循环,气分C4中异丁烯体积分数由31.48%降至29.83%,液化气、乙烯收率分别增加1.18,0.11个百分点,丙烯收率下降0.09个百分点,装置能耗(以标准油计,下同)增加0.24 kg/t;MTBE装置加工负荷增加17.93个百分点,MTBE产量增加2.69 t/h,收率增加1.16个百分点,醚后C_(4)出装置量降低2.56 t/h,装置能耗降低4.78 kg/t。

当前茂名石化C4馏分生产优化分析

随着石油化工技术的不断改进,C4馏分在石油化工生产中的地位逐步提升。本文对中国石化茂名石化公司现有装置生产利用C4馏分资源进行分析,介绍当前茂名石化公司各装置生产、利用C4馏分的方法和工艺,对炼油、化工两个分部C4馏分互供利用的生产效益进行综合比较分析、平衡,并为当前中国石化茂名石化公司提供了生产优化的方案。

Raney Cu系催化剂在C_(4)加氢除炔中的性能研究

以Raney Cu催化剂为前体,利用氧化还原反应在催化剂表面掺杂助剂得到Ag-Raney Cu催化剂。采用XRD,SEM,XPS等方法表征了催化剂的组成和形貌,并在两段床反应器上研究了所制备催化剂的C_(4)选择加氢除炔能力。实验结果表明,在两段床反应器中、反应温度45℃、LHSV=10 h^(-1)、反应压力1.0 MPa条件下,Raney Cu催化剂具有很高的催化活性,可在高LHSV下脱除C_(4)馏分中的炔烃,但丁二烯损失率较高;Ag-Raney Cu催化剂在具有高催化活性的同时,丁二烯损失率下降至4.0%以下。

高活性聚异丁烯的合成

在分析聚异丁烯聚合机理的基础上,进行了合成高活性聚异丁烯催化剂的研究,研制出了一种适用于利用混合碳四合成高活性聚异丁烯的催化剂体系,并探索了聚合反应规律。研究发现,利用不同原料合成聚异丁烯时,应该根据目标产物相对分子质量确定反应温度和催化剂加入量。合成的聚异丁烯α-烯烃质量分数大于70％,相对分子质量可控,能够满足“热加合”工艺合成润滑油高档无灰剂的要求。

Ni/Al_2O_3-SiO_2催化剂对C_4单烯烃加氢的催化性能

利用XRD、H2-TPR和孔结构的分析对C4馏分加氢催化剂N i/A l2O3-SiO2进行了表征,在固定床反应器内对催化剂的活性进行了评价,并对加氢机理进行了讨论。结果表明,在N i/A l2O3-SiO2催化剂表面至少存在两种活性中心,分别由体相N iO和高度分散的N iO还原产生。研制的催化剂对C4馏分加氢具有很高的活性和良好的稳定性,进口温度18.6℃时就可进行加氢,属于低温型加氢催化剂。在C4单烯烃质量分数为74.85%、加氢压力为2.0MPa^2.7MPa、液时空速为1.0 h-1~2.0 h-1、氢油体积比为300~450下,原料中单烯烃转化率在98%以上。催化剂连续运行342 h,其活性基本保持不变。

N-甲基吡咯烷酮法萃取精馏分离C_4馏分中1,3-丁二烯的模拟

采用NRTL方程和UNIFAC模型计算N-甲基吡咯烷酮(NMP)-C4物系的汽液平衡数据,由实验数据回归得到NRTL方程的二元交互作用参数。采用AspenPlus流程模拟软件对NMP法萃取精馏分离C4馏分中1,3-丁二烯的萃取精馏塔进行模拟,模拟结果与实验结果的相对误差小于10%,表明萃取精馏塔的数学模型可靠。考察了回流比、溶剂比(溶剂NMP与进料C4的质量比)、理论板数等因素对分离1,3-丁二烯的影响。模拟结果表明,萃取精馏塔的最佳工艺条件为:理论板数70～80块,原料进料位置为第48～52块理论板,溶剂比12,回流比0.5～1.0,溶剂进料温度40～50℃,塔顶采出量0.150～0.155kg/h。

石化副产品的综合利用

结合最新相关技术进展,对C4、C5、重芳烃、炼厂气等主要石化副产品的综合开发利用进行了归纳与总结,介 绍了石化副产品的重要深加工产品,并对我国今后在石化副产品应用方面的发展方向进行了展望。

分隔壁萃取精馏塔分离C_4烯烃与烷烃的模拟

采用AspenPlus化工流程模拟软件中的MultiFrac模块,对分隔壁萃取精馏塔分离正丁烷和反-2-丁烯混合物的过程进行模拟,分析了溶剂比、回流比、汽相分配比对分离效果及能耗的影响。模拟结果表明,当分离要求为正丁烷纯度大于99.0%(w),反-2-丁烯纯度大于99.9%(w)时,分隔壁萃取精馏塔主塔理论板数40,副塔理论板数10;最佳工艺条件为溶剂比2.5,主塔回流比3.5,汽相分配比2.5;分隔壁萃取精馏塔能有效避免常规萃取精馏塔内的返混效应,因此节能效果显著。与常规萃取精馏塔相比,分隔壁萃取精馏塔再沸器和冷凝器可分别节能17.31%,25.81%。

碳四馏分制低碳烯烃技术进展

提出烯烃歧化、烯烃裂解、异丁烷脱氢和C4加氢作裂解原料等C4制取低碳烯烃技术,是解决C4资源过剩的有效手段。讨论了新技术工业应用的技术经济,预测烯烃裂解与烯烃厂结合将有很好的投资回报。

C_4萃取精馏工艺流程优化

针对Ｃ４萃取精馏原有工艺流程中存在的问题，提出了优化方案。第一萃取精馏塔改塔釜出料为汽相侧线出料，降低了第二萃取精馏塔的液相负荷，用乙炔闪蒸塔取代乙炔热偶合。此优化方案对Ｃ４萃取精馏工艺的改造有参考价值。

C_4馏分工业应用技术研究进展

概述了国内外C4馏分化工利用现状和工业生产情况,包括利用异丁烯醚化反应生产甲基叔丁基醚、水合反应生产叔丁醇,利用1-丁烯精密精馏制1-丁烯单体及制备甲乙酮等技术。并介绍了C4烯烃芳构化、催化裂解、歧化制低碳烯烃等新技术的研究进展情况。

江浙蝮蛇毒镇痛组分对吗啡依赖大鼠尾状核神经肽的调控作用

目的:研究江浙蝮蛇毒镇痛C4组分对大鼠尾状核中神经肽水平的调控作用。方法:应用微透析技术,探针定位于大鼠尾状体,以人工脑脊液透析,HPLC检测亮氨酸脑啡肽、β-内啡肽和P物质的含量,动态监测其变化。结果:在吗啡依赖大鼠给予C4组分后,尾状核亮氨酸脑啡肽含量显著增高,为可乐定组的1.5倍,并持续作用8h以上,而β-内啡肽和P物质含量变化较小。结论:C4组分主要作用于亮氨酸脑啡肽,通过提高其含量发挥镇痛作用。

炼油厂轻C_4烃加氢生产乙烯原料的工业试验

为提高炼油厂轻C4烃的利用价值,中国石油兰州石化公司在正丁烷法顺酐装置加氢单元进行了3次工业试验,目的是生产出可作乙烯裂解原料使用的精制C4烃产品。考察了原料组成和主要工艺条件对加氢反应的影响。结果表明,中国石油兰州化工研究中心研发的LY-2005催化剂适合炼油厂轻C4烃加氢生产乙烯裂解原料使用;在适宜工艺条件下,加氢后可生产出总烯烃体积分数不大于1.5%的精制C4烃产品;原料的总烯烃、异丁烯体积分数分别为不大于40%、不大于15%时,推荐一反入口温度为120～130℃,新鲜C4烃进料量为2.0～3.5 t/h,V(氢气)/V(原料油)为350～450,C4烃循环量为3.5～6.0 t/h,反应压力为2.7～3.0 MPa。

炼油厂C_4馏分溶剂抽提脱硫的实验研究

以中国石油兰州石化分公司提供的炼油厂C4馏分为原料,采用溶剂抽提法进行脱硫实验,对脱硫剂和脱硫方法进行评选,并对脱硫工艺条件及脱硫剂再生条件进行考察。结果表明:最佳脱硫剂为SW-Ⅰ,C4馏分在SW-Ⅰ中的溶解度仅为6.53×10-5 g/g;最佳脱硫方法为气-液吸收法;在温度为20℃、脱硫剂空速为0.15h-1、C4馏分空速为350h-1和吸收级数为3的条件下,以SW-Ⅰ为脱硫剂,采用气-液吸收法可使C4馏分中有机硫质量分数从198.9gμ/g降到7.5gμ/g,脱硫率为96.23%;对脱硫剂进行热空气汽提再生处理,在再生温度为70℃、脱硫剂空速为1.02h-1和汽提空气空速为291h-1的条件下,再生脱硫剂的脱硫率为96.03%,脱硫剂的再生率可达99.80%。

渣油催化裂化液态烃的深度利用

介绍了渣油催化裂化副产液态烃的综合利用方法,着重阐述了碳四通过催化脱硫并运用萃取精馏、催化精馏和超精密精馏的方法生产1-丁烯和甲基叔丁基醚的试验和实施。

Ag助剂对C_4烃选择加氢Ni基催化剂的影响

采用金属Ni作为C4烃选择加氢活性组分,在一定反应条件(70℃、1.3MPa、液态空速18h-1、n(H2)∶n(C4)=30)下考察了助剂种类(K,Co,Ag,Ce,Mg,Pb,Cu)以及Ag助剂含量对Ni基催化剂选择加氢活性的影响。实验结果表明,Ag助剂能明显提高Ni基催化剂的选择加氢活性,而其他助剂对催化剂的加氢活性没有促进作用,适宜的n(Ni)∶n(Ag)=5。通过XRD,XPS,TPR等手段对催化剂的表征结果显示,Ag助剂能改善催化剂中NiO的分布状态,促进NiO在Al2O3载体表面的团聚,还原后Ag的存在增加了催化剂中Ni晶粒分布的不规整度,从而提高了催化剂的选择加氢活性。

炼厂碳四精脱硫工业侧线试验研究

在广州石化分公司进行了催化C4精脱硫工业侧线试验,试验结果表明,在压力1.6MPa,温度为常温,液空速1.0h-1的条件下,该工艺能将催化C4中总硫含量从10mg/m3~80mg/m3脱除至1.0mg/m3以下,所使用的吸附剂可以再生,再生性能好,可用于催化C4中硫化物的精脱。

C_4馏分中微量乙腈的大口径毛细管色谱测定

采用水相萃取富集技术 ,利用大口径厚液膜HLZ_60石英毛细管色谱柱对C4 烃抽余液中的微量乙腈进行分析;结果表明LZP_60石英毛细管色谱柱对乙腈化合物具有良好的惰性和色谱选择性 ;残余烃杂质峰和大量水分不干扰乙腈峰的流出;定量分析结果表明 ,样品测量的相对标准偏差为15 % ,其相对误差为7 % 。