当前茂名石化C4馏分生产优化分析

随着石油化工技术的不断改进,C4馏分在石油化工生产中的地位逐步提升。本文对中国石化茂名石化公司现有装置生产利用C4馏分资源进行分析,介绍当前茂名石化公司各装置生产、利用C4馏分的方法和工艺,对炼油、化工两个分部C4馏分互供利用的生产效益进行综合比较分析、平衡,并为当前中国石化茂名石化公司提供了生产优化的方案。

利用C4馏分增产丁烯-1的组合工艺

丁烯-1产品通常由炼厂或蒸汽裂解的C4馏分分馏或者通过乙烯二聚的方法获得，其中C。馏分异构化是提高丁烯-1产量的一种有效途径。现在Dow提出了一种最大化生产丁烯-1的新工艺。该工艺主要是在丁烯-1／丁烯-2分馏系统中组合了一个异构化反应器。与常规工艺相比，该新工艺可以使生产同级别高纯度丁烯-1所需的原料减少32％，在进料流量相同的情况下，丁烯-1产品收率可以提高65％以上。

一种以C4馏分为原料制造聚异丁烯的方法

一种以C4馏分为原料制造聚异丁烯的方法属于石油加工过程技术领域。其以A1C13固载化催化剂，采用悬浮床流通连续反应方式，以C4馏分为原料制造聚异丁烯。在温和反应条件下，可制造数均分子量范围很广的各种聚异丁烯，活性和稳定性很高，单程运转寿命可达1500h以上。

一种C4馏分的加氢方法

该专利公开了一种C4馏分的加氢方法。原料C4馏分与氢气混合后进人加氢反应器，先与加氢催化剂Ⅰ接触进行二烯烃加氢饱和反应，其反应生成物不经分离直接与加氢催化剂Ⅱ接触进行杂质脱除和烯烃加氢饱和反应，所得的反应流出物经冷却、分离后，得到C4馏分产品。采用该方法能在较为缓和的反应条件下，脱除原料C4馏分中的大部分烯烃，得到的C4馏分产品中的烯烃含量小于1．0％，

一种增产丙烯的C4馏分催化转化方法

一种增产丙烯的C4馏分催化转化方法，将富含烯烃C4馏分分2段或2段以上注入流化床或提升管反应器中，与含有五元环且预积炭量（以质量分数计）为0．01％～2．0％的沸石催化剂接触、反应，分离反应产物和待生催化剂；待生催化剂经汽提、再生、预积炭后返回反应器循环使用，产物中的C4馏分可以进行回炼操作。

Degussa工业应用以C4馏分为原料的MMA新生产技术

德国Degussa公司在美国石化炼制者协会（NPRA）主办的2006年国际石化会议上表示，在中国上海拟建的甲基丙烯酸甲酯（MMA）生产装置将采用其以C4馏分为原料的新技术（C4技术）。该C4技术具有操作费用低、产品收率高、原料易得以及投资少的优点。Degussa从一家日本公司获取了该技术的许可，并表示将利用其在催化氧化工艺方面拥有的经验继续合作开发这一以异丁烯为原料的新技术。该C4技术将与Degussa目前在欧洲和北美MMA生产中所采用的丙酮氰醇法（ACH）技术相辅相成。

C4烷烃与烯烃分离工艺研究

以高沸点的甲乙酮(MEK)和N-甲酰吗啉(NFM)及低沸点的乙腈(ACN)为溶剂,对C4烯烃和烷烃的萃取分离工艺,采用Symmetry流程模拟软件进行了工艺模拟优化计算。优化结果表明,在C4烯烃产品回收率98.5%(w)、C4烷烃产品回收率95.0%(w)条件下,ACN与MEK-NFM工艺中烯烃产品的含量均可达92.7%(w)以上,但MEK-NFM工艺总能耗是ACN工艺的78%;C4烷烃回收率95.0%(w)条件下,原料烯烃含量范围在36.01%~46.30%(w)内,ACN与MEK-NFM工艺C4烯烃产品回收率分别可达到95.0%(w)与96.5%(w)以上;随着原料中烯烃含量的减小,ACN与MEK-NFM工艺烯烃产品回收率均逐渐降低;整体上,MEK-NFM工艺流程较短、能耗与物耗方面具有一定优势。

C_4馏分工业应用技术研究进展

概述了国内外C4馏分化工利用现状和工业生产情况,包括利用异丁烯醚化反应生产甲基叔丁基醚、水合反应生产叔丁醇,利用1-丁烯精密精馏制1-丁烯单体及制备甲乙酮等技术。并介绍了C4烯烃芳构化、催化裂解、歧化制低碳烯烃等新技术的研究进展情况。

催化裂化C_4、C_5馏分中双烯烃的选择加氢

叙述了对作为烷基化原料的催化裂化C4馆分及作为生产甲基叔戊基醚（TAME）原料的催化裂化C5馏分进行选择加氢处理，以脱除其中的二烯烃的研究结果。考察了反应温度、空速及氢气与双烯烃的摩尔比等工艺条件对加氢效果的影响。结果表明，所开发的工艺过程操作条件缓和，易于实施，加氢工艺既为下游装置提供了优质原料，其本身也有一定的经济效益。

C_4馏分选择加氢脱除丁二烯研究

采用Pd-Cr/ZnO双金属催化剂,研究了温度、压力、气体空速等操作条件对炼化厂C4馏分中杂质丁二烯气相单段床选择加氢反应的影响。结果表明,在压力为0.3～0.5MPa,温度为130～150℃,n(H2)/n(丁二烯)=3.0～4.0,气体空速为900～1100h-1的最佳工艺条件下,丁二烯转化率大于98%,加氢选择性大于90%。

混合C_4馏分综合利用技术进展

简要介绍了混合C4馏分的主要来源及组成,着重介绍了国内外混合C4馏分综合利用技术工艺及现状。

C_4馏分中微量乙腈的大口径毛细管色谱测定

采用水相萃取富集技术 ,利用大口径厚液膜HLZ_60石英毛细管色谱柱对C4 烃抽余液中的微量乙腈进行分析;结果表明LZP_60石英毛细管色谱柱对乙腈化合物具有良好的惰性和色谱选择性 ;残余烃杂质峰和大量水分不干扰乙腈峰的流出;定量分析结果表明 ,样品测量的相对标准偏差为15 % ,其相对误差为7 % 。

液化石油气中C_4馏分选择加氢催化剂Pd/ZnO的研制

采用新型载体ZnO制备出用于液化石油气中C4馏分选择加氢除丁二烯的催化剂Pd／ZnO。XRD表明该催化剂载体主要物相为ZnO,其晶型为六方晶系,同时XRD显示催化剂经高温焙烧后,一部分ZnO和PdO发生作用,还原时形成Pd-Zn合金态;SEM和汞孔度分析显示催化剂中孔居多,孔径分布合理。研究了焙烧温度、比表面积和Pd含量对催化剂加氢性能的影响,结果表明,合适的焙烧温度为500℃左右,比表面积为35 m2／g左右,Pd质量分数为0.08％左右。研制的催化剂具有良好的加氢活性和选择性,对丁二烯的加氢转化率大于95％,选择性大于90％。

C_4馏分中丁二烯选择性加氢镍基催化剂制备和应用

催化裂化装置产生的C4馏分中含有微量丁二烯,在后续加工过程中为有害杂质,需要除去,采用选择性加氢脱除二烯烃是一种有效的方法。研究了一种非负载型非贵金属镍基催化剂的制备方法,采用XRD、TEM、FT-IR和TG-DTG-DTA等考察催化剂制备条件对晶相结构及形貌特征的影响,并在高压固定床反应装置上考察催化剂对C4馏分中丁二烯选择性加氢脱除的催化反应性能。结果表明,采用碱镍物质的量比为1.05和温度120℃条件下合成的镍催化剂前驱体,在90℃制备的催化剂性能最优。在氢压1.0 MPa、反应温度60℃、氢油体积比20和液时空速2.0 h-1条件下,制备的镍基选择性加氢催化剂能将C4馏分中低含量丁二烯烃完全脱除,具有良好的二烯烃选择性加氢活性。

C_4馏分加氢催化剂的应用

为了提高C_4馏分的利用价值并实现扩大乙烯裂解料的来源,使用自制的镍系加氢催化剂和钴-钼-镍系加氢精制催化剂,在固定床200 m L绝热评价装置上对C_4馏分液化石油气物料进行全加氢实验,论证镍系加氢催化剂适用于含有低碳含硫化合物C_4馏分的可行性,对模拟的某化工厂C_4馏分原料进行加氢饱和性能考察,对含有高浓度双烯烃和炔烃的丁二烯抽提装置尾气进行原料模拟和全加氢评价。结果表明,自制催化剂适用于含有低碳硫化物的C_4馏分全加氢,可以处理高含双烯烃的C_4物料,并具有良好的低温活性。

C_4馏分加氢生产优质乙烯裂解料的研究

采用NCG催化剂,对3种混合C4原料进行加氢工艺条件试验。确定了适宜的C4加氢饱和工艺条件。进行了NCG1500h寿命评价试验。证明采用NCG对混合C4进行加氢饱和,可作为优质乙烯裂解原料。

浅度加氢技术在C_4馏分脱除丁二烯中的应用

阐述了轻C4馏分浅度加氢脱除丁二烯生产原理及工艺流程,分析选择性加氢生产影响条件,并介绍选择性催化剂防护措施。生产实践表明,通过合理控制生产操作参数,可以使丁二烯转化率达到96.47%.

C_4馏分异丁烯制备甲基丙烯酸甲酯的技术进展

针对甲基丙烯酸甲酯的市场需求,综述了C4馏分异丁烯氧化法制备甲基丙烯酸甲酯(MMA)的研究进展。重点介绍了生产工艺路线、反应原理、催化剂进展以及产品后处理的研究状况。突出了甲基丙烯醛一步氧化酯化制备甲基丙烯酸甲酯的技术、经济优势及在我国采用该技术工业化生产MMA的重要意义。

C_4馏分和直馏汽油的非临氢改质技术及其工业应用

将C4馏分和直馏汽油混合料进行非临氢改质技术处理,可得到辛烷值高且烯烃含量低的汽油和富含烷烃的液化气。该非临氢改质技术在7万t/a C4综合利用装置上的工业应用结果表明,其主要产品是研究法辛烷值(RON)为84.2左右而烯烃质量分数为5.43%的稳定汽油和C3～4烷烃质量分数在90%左右而烯烃质量分数低于10%的液化气,同时副产少量干气;稳定汽油和液化气的收率平均值分别为67.45%,30.19%,且稳定汽油收率比设计值高了13.03个百分点,而液化气收率比设计值低了13.74个百分点,达到了多出稳定汽油、少出液化气的目的。