C_6H_5—H…X分子间氢键的理论计算

利用密度泛函理论B3LYP方法,在6-311+G(3df,2p)水平上对C6H5—H…X型分子间氢键进行了几何构型优化、氢键相互作用能、电子密度分布等计算.其中C6H6为质子供体,HCOH、H2O、NH3、CH2NH和HCN为质子受体.从电荷布居分析、自然键轨道等角度详细地讨论了C6H5—H…X体系中,共轭π键、O和N的不同键型结构对氢键形成的影响以及孤电子对与C—H反键轨道之间的相互作用(n→ó*)等.

C_6H_5O─H…X分子间氢键的理论研究

在B3LYP/6-311++G(3df,2p)理论水平上,对C6H5O─H…X(X=H2O、HCOH、CH3COCH3、NH3、CH2NH、HCN)氢键体系进行几何结构优化与振动频率计算,利用计算所得的稳定构型,在相同基组水平上进行自然键轨道(NBO)分析,同时应用AIM 2000程序计算6个复合物中氢键临界点的拓扑参数.结果表明,C6H5O─H…X体系存在较强的O─H…O与O─H…N氢键,氢键的形成使H─O伸缩振动频率明显红移.氢键相互作用的稳定化能主要来源于O、N原子的孤对电子和电子受体C6H5OH中参与形成氢键的O─H反键轨道相互作用.AIM分析得到C6H5O─H…X复合物中氢键相互作用以静电作用占主导地位.

C_6H_5COOH…X分子间氢键的理论研究

在B3LYP/6-311++G(3df,2p)理论水平,计算研究C_5H_5COO-H…X(X=H_2O,HC(OH,CH_3COCH_3,NH_3,CH_2NH和HCN)氢键体系.获得氢键复合物稳定结构、氢键相互作用能、振动频率、热力学性质等.计算结果表明,C_6H_5 COO-H…X体系存在较强的(O—H…O与O—H…N红移氢键.C_6H_5COO—H…X氢键复合物气态分子的自发形成过程温度不同,C_6H_5COOH…NH_3和C_6H_5COOH…CH_2NH体系在室温下能自发进行,其余二聚体要在低温下才能自发进行.

PREPARATION AND X—RAY CRYSTAL STRUCTURE OF [(C_6H_5)_2PCH_2CH-2P(C_6H_5)_2]Fe(NO)_2

The complex [(C_6H_5)_2PCH_2CH_2P(C_6H_5)_2]Fe (NO)_2, was easily synthesized by the reaction of Fe (CO)_5, NaNO_2 and (C_6H_5)_2PCH_2CH_2P(C_6H_5)_2 (dppe) in methanol and determined by X—ray diffraction which denoted that the title complex has two crystallographically independent molecules in its asymmetric unit.

C_6H_5NH-H□X分子间氢键的理论研究

在B3LYP/6-311++G(3df,2p)理论水平上,对C6H5NH—H□X(X=H2O,HCOH,CH3COCH3,NH3,CH2NH和HCN)氢键体系进行几何结构优化与振动频率计算,在所得稳定构型的基础上进行自然键轨道分析和热力学性质研究.结果表明,C6H5NH—H□X体系存在较弱的N—H□O与N—H□N氢键,氢键的形成使H-N伸缩振动频率明显红移.在298.15 K和标准状态下,C6H5NH—H□X体系分子在气相的形成过程是一个放热、熵减的非自发过程.

亚烷基卡宾XYC=C∶(X,Y=Cl,H,Me,F)的1,2-重排反应的从头算研究

本文用 RHF/STO-3G 解析梯度方法研究了亚烷基卡宾 XYC=C:(X,Y=Cl,H,Me 和 F)的重排反应,给出了平衡态与过渡态构型.对该组体系的计算发现:基团的迁移活性顺序为 Cl>H>Me>F;迁移性小的基团增大迁移基团的迁移活性:取代基不同一般比取代基相同的卡宾稳定性低;基团的迁移活性顺序与电负性顺序不一致;中心原子与 C=C 双键夹角小的基团优先迁移.

不饱和类卡宾H_2C＝CNaX(X=F,Cl,Br)的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论方法,在B3LYP/6-311+G(d,p)水平上研究了不饱和类卡宾H2C=CNa X(X=F,Cl,Br)的结构.结果表明,不饱和类卡宾H2C=CNa X(X=F,Cl,Br)各有2种平衡构型,其中具有三元环结构的构型能量低,是其存在的主要构型.预言了最稳定构型的振动频率和红外强度.计算得到了最稳定构型分子内氢迁移反应的过渡态.讨论了卤原子对不饱和类卡宾H2C=CNa X的影响.

BX_3与C=C之间p-π作用的量子化学研究

用量子化学计算方法对BX3(X=H,F,Cl)与C‖C之间通过p-π作用形成的复合物进行了研究.计算结果表明,各复合物中BX3均位于π键的上方,并且偏向于氢原子数较多的碳原子一侧.BH3与C‖C的作用是由π键中的电子通过向B的空p轨道转移而形成,但BF3和BCl3与C‖C的作用只是通过微弱的分子间作用力结合,复合物的形成使分子的振动光谱随作用的强弱而出现一定的红移现象.

C6F5X＋(X=Cl,Br,I,CH3)离子的理论研究

用DFT B3LYP方法及6-311G(d,p),6-311+G(d,p)和LanL2dz基组,对C6F5X+(X=Cl,Br,I,CH3)阳离子做了理论研究,优化了它们的电子基态的构型,计算了对应分子的垂直电离势(VIP)和绝热电离势(AIP).结果表明四种离子的构型的对称点群和对应分子相同,但构型参数有明显差别.B3LYP/6-311+G(d,p)级别上计算的C6F5X(X=Cl,Br,I,CH3)分子的垂直电离势和绝热电离势与实验值符合的很好.

窄线SeyfertⅠ型星系

本文将概述窄线SeyfertⅠ型星系 (包括具有类似性质但光度较大的类星体 )的主要观测特征、物理内涵及其理论解释和在活动星系核内部结构上的反映。窄线SeyfertⅠ型星系 (NLS1 ,以后NLS1都认为包括NLSI星系和NLS1类星体 )具有窄的允许线Hβ,它兼有Sy1和Sy2的某些特征。它具有强的FeⅡ光学线和弱的 [OⅢ ]λ5 0 0 7禁线 ,这明显不同于Sy2。在观测相关量的主成分统计分析中表明NLS1是活动星系核第一主向量表现为极端的一类。这包括 :( 1 )HβFWHM取极小 ;( 2 )FeⅡλ45 70 /Hβ 取极大 ;( 3)SⅢ ]λ1 892 /CⅢ ]λ1 90 9取极大 ,亦一定范围内宽线区电子密度取大值 ;( 4 )CⅣλ1 5 4 9线中心蓝移取极大 ;( 5 )高光度NLS1的软X射线光子数谱指数Γx 取极大 ;( 6)X射线相对流量变化方差最大等。基于以上观测结构和相应统计规律 (观测量与HβFWHM的关系 ) ,解释NLS1现象最佳的模型是高相对吸积率L/LEdd模型。NLS1比之典型宽线活动星系核具有较低的中心黑洞质量MBH。进一步 ,还发现这一模型是活动星系核主导物理参量L/MBH的直接结果 ;另一方面 ,由于活动星系核结构的非球对性 ,可能引起速度分布的各向异性 ,这是视角效应模型的基础。在与观测对比中发现视向效应是不可少的 ,但不可能解释全部观测 。

Co改性α-MnO_(2)催化剂低温同时脱硝脱氯苯活性研究

采用一步水热法制备α-MnO_(2)以及Co改性α-MnO_(2)催化剂(MnCo_(β)O_(x),β为Co与Mn的摩尔比),通过NH_(3)选择性催化还原(NH_(3)SCR)和氯苯(CB)催化氧化反应(CBCO)测试催化剂单独脱硝、单独脱氯苯以及同时脱硝脱氯苯的活性,并考察催化剂的稳定性。结果表明:β=1.0的MnCo_(1.0)O_(x)催化剂催化性能最佳,在150~250℃温度区间内的催化活性有明显提高,NO转化率和CB脱除效率分别增加了约19%和12%。同时通入NH_(3)、NO和CB时,MnCo_(1.0)O_(x)催化剂在200~300℃内NO转化率和CB脱除效率分别达到94%和82%以上,并且发现CB的存在能够抑制NO催化还原反应的进行,而NH_(3)和NO的存在能够提高CB催化脱除效率。250℃稳定性测试结果表明MnCo_(1.0)O_(x)催化剂在长达12 h的连续反应后仍然能够保持良好的活性,NO转化率和CB脱除效率分别接近100%和在80%以上。H_(2)程序升温还原(H_(2)-TPR)、比表面积测试(BET)、X线光电子能谱(XPS)等测试表明Co的掺入能够提高催化剂的氧化还原能力、增加活性位点数量和表面活性氧物种,这些都能够促进NO的转化和CB的催化脱除。

Intel SoC处理器的I^2C总线IP核设计与应用

Intel SoC处理器E6x5C系列产品,作为多芯片的封装芯片,具有出色的灵活性。本文基于该处理器,利用Altera新一代集成开发工具Qsys,描述了I2 C总线IP核的设计过程,给出了IP核的系统接口和各个子模块的设计方法,并进行仿真和验证,最后将该IP核应用于模拟视频解码芯片SAA7113的配置及初始化。

绍兴中小企业人才流动现状与对策研究

近年来,绍兴的中小企业在促进绍兴经济增长、增加就业机会、活跃绍兴经济等方面发挥着越来越重要的作用,与此同时绍兴中小企业的人才流动问题也倍受关注.文章从绍兴中小企业人才流动的现状出发,分析其影响流动的要素,运用人才流动决策模式,提出促进人才合理流动的相应对策.