甘氨酸离子态构象蜕变计算

目的:研究甘氨酸(Gly)阳离子态、阴离子态和两性离子态在气相真空、油相环己烷和水相环境中的构象蜕变行为。方法:运用CAM-B3LYP和B3LYP方法在6-311++G(2d,p)基组水平上对Gly不同离子态,进行几何结构、电子结构、振动分析和热力学函数计算,并运用极化连续模型(PCM)考察溶剂效应。结果:在气相、油相和水相3种环境中得到阳离子态的构象分别有3、3、5种,阴离子态的构象有1、1、3种;3种环境中只有极性强的水相中得到1种两性离子态构象且与中性分子态能量差别不大。两种方法计算得到键角一致,前者计算得到键长稍短,后者能量稍低。结论:Gly在不同环境中构象变化行为不同,环境极性增加,有利于离子态存在。

α-螺旋型寡聚L-乳酸的计算研究

在CAM-B3LYP/6-311+G*水平,对气相中α-螺旋型寡聚L-乳酸的几何结构、热力学性质和谱学性质进行了详细的计算研究,并根据概念密度泛函理论对各稳定结构的化学性质进行考察。链长与聚合度满足拟合方程:Y=0.37087×e(n2.88711)+8.61611,R2=0.90099。寡聚L-乳酸通过三种氢键形成螺旋状寡聚物。热力学数据显示,熵值与聚合度呈较好线性相关,其拟合方程为Y=27.75?n+88.711,R2=0.9964。计算得到的各结构中C=O、COO-H和O-H键的伸缩振动频率与实验值相比,发生蓝移。PLLA7的亲电指数最小,酸性最强。