CH_2CCl自由基与HNCS反应机理的理论研究

采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-311++G(d,p)基组水平上研究了CH_2CCl自由基与HNCS的微观反应机理,优化了反应过程中的反应物、中间体、过渡态和产物;为了获得更精确的能量信息,在QCISD(T)/6- 311++G(d,p)水平上计算了各物质的单点能.振动分析结果和IRC分析结果证实了中间体和过渡态的真实性,AIM计算所得的部分成键临界点电荷密度的变化也确认了反应过程.对于CH_2CCl自由基与HNCS反应,找到了7条反应通道.结果分析表明.反应通道CH_2CCl+HNCS→IMAl→TSA1→CH_2CHCl+NCS控制步骤活化能最低,是该反应的主要通道.有稳定的氢键复合物IMAl生成,表现为H原子迁移反应特征;反应通道CH_2CCl+ HNCS→TSDl→IMDl→TSD5→CH_2CClS+HNC控制步骤活化能稍高,是该反应的次要通道.