水或甲酸对CH_3F+OH反应的催化作用

采用量子化学方法和变分过渡态理论研究了水或甲酸催化羟基自由基提取一氟甲烷中氢的反应机理和动力学.在MC-QCISD//MP2/6-311++G(d,p)水平下计算的势能面表明,水催化或甲酸催化作用下的过渡态形成了很强的氢键,该反应过渡态相对能量从裸反应的4.06kcal/mol分别降低到2.09kcal/mol和-0.20kcal/mol.然而,动力学计算却表明水和甲酸催化下的速率常数比裸反应分别要低3个和1个数量级.因此,水和甲酸均不能加速羟基与一氟甲烷的提氢反应.