羟基自由基浓度对二次有机气溶胶形成的影响

在烟雾腔中光照甲苯/亚硝酸甲酯(CH3ONO)/NO混合物,模拟了羟基自由基(OH?)启动甲苯光氧化反应生成二次有机气溶胶的过程.结果表明,二次有机气溶胶的生成数量随着CH3ONO的浓度增加而增加;在CH3ONO浓度为225.4μL/L时,二次有机气溶胶的生成数量达到最大;此后,增加CH3ONO的浓度反而会降低二次有机气溶胶的粒子密度.因此,对于二次有机气溶胶的形成过程来说,存在一个羟基自由基浓度的最佳值.

SiO_2在CH_3ONO→CH_3O+NO解离中作用的理论研究

利用B3LYP方法 ,在 6 3 1+G 基组下研究了在SiO2 存在下的CH3 ONO→CH3 O +NO解离反应 .计算了全优化下的解离反应 ,以及固定SiO2 的键长和键角做部分优化下的解离反应 .在反应中SiO2 与CH3 ONO相接近 ,O—N键逐渐伸长 ,生成复合物 ,放出热量 ,进一步促进了CH3

CH_3ONO与Br自由基反应的机理研究

运用量子化学B3LYP方法,在6-311++g(d,p)基组水平上研究Br自由基和CH3ONO的反应机理,优化得到了反应途径上反应物、过渡态和产物的几何构型;在B3LYP/6-311++g(d,p)优化的构型基础上,以CPCM模型得到了其在水溶液中各点的能量。研究结果表明:Br自由基与CH3ONO有3种反应机制。第1种是Br自由基加成到CH3ONO分子C原子上消除NO2的机制,第2种是Br自由基加成到CH3ONO分子甲氧基O原子上消除NO的加成-消除机制,第3种是Br自由基对H直接夺取的机制。