CHDM合成工艺改进探讨

近年来,1,4-环己烷二甲醇(CHDM)的合成研究一直是国内科研院所的一个研究热点;本文从原料的不同、一步法和两步法以及反应器型式的不同三个方面对当前工业及实验室CHDM的合成工艺进行了总结。原料方面,主要包括以下几种原料:对苯二甲酸二甲酯(DMT)、对苯二甲酸(PTA)、对苯二甲醇及对苯二甲酸二辛酯(DOTP);其中DMT为原料是当前工业生产的主要方法;PTA由于国内产能巨大、价格便宜,是国内各科研院所积极研究的方向。一步法和二步法各有优点和不足,前者使工艺过程简化,后者是目前工业上的主要工艺。对于反应器的设计,目前主要采用固定床反应器和釜式反应器。通过分析各技术路线当前的现状以及存在的问题,提出了今后CHDM工艺技术的改进方向。

CHDM改性PET共聚酯的合成及其与PC合金的研究

采用对苯二甲酸、1,4-环己烷二甲醇、乙二醇合成共聚酯,测定了共聚酯的特性粘度,研究了1,4-环己烷二甲醇含量对共聚酯玻璃化转变温度及熔点的影响。结果发现,共聚酯的玻璃化转变温度随1,4-环己烷二甲醇含量的增加而上升,而熔点则下降,达到低共熔点后又上升。研究了该共聚酯与聚碳酸酯合金体系的相容性,测试了合金的冲击强度和拉伸强度。

毛细管气相色谱法研究共聚酯中CHDM的含量

在GB/T14190-2008中DEG测试方法的基础上,对气相色谱法的色谱柱、柱温、分流比与进样量以及试样前处理的醇解时间与醇解温度等条件进行了系统探索,确定了同时分析共聚酯中1,4-环己烷二甲醇(CHDM)和二甘醇(DEG)含量的色谱条件与试样前处理条件,验证了气相色谱法分析共聚酯中CHDM含量的可行性,比较了CHDM理论加入量与共聚酯中实际值之间的差异。结果表明:采用毛细管气相色谱法分析共聚酯中CHDM含量,精密度高、准确度优、可行性强。

CHDM改性共聚酯的纺丝工艺研究

利用不同CHDM含量的共聚酯切片制得 1 1 0dtex/ 36f纤维 ,对切片的干燥工艺、纺丝工艺、拉伸工艺条件进行了研究。结果表明 ,随改性成分CHDM加入量的增加 ,DT丝强度下降 ,断裂伸长率下降 。

PETG化学结构的表征和CHDM含量的测定

采用核磁共振(1HNMR)法表征了合成样品的化学结构,用1HNMR法和气相色谱(GC)法分别测定了样品中1、4-环己烷二甲醇(CHDM)的含量。结果表明,合成的样品完全符合对苯二甲酸、乙二醇、CHDM共聚物(PETG)的化学结构特征。1HNMR法测定的结果与实际投料值之间存在一定的差异,CHDM的投料在20%-50%范围内时,CHDM的投料值与测定值之间的差异并不大,实际操作时可以将投料值作为实际值处理。

为万吨级工艺包打基础 促聚酯产业向高端转型 辽阳石化CHDM工业试验成功

【本刊讯】从辽阳石化公司传来消息：该公司建设的200吨/年1,4-环己烷二甲醇（CHDM）试验装置已于近日完成全部工业试验任务,制备出纯度99.8%的CHDM合格产品,为完善万吨级CHDM工艺包提供了科学可靠的试验数据。此举对促进聚酯产业向高端和差别化转型发展具有重要意义。

1,4-环己烷二甲醇(CHDM)顺式、反式异构体的确定

以SE-54、聚乙二醇20M毛细管柱、氢火焰离子检测器、程序升温的气相色谱法确定CHDM的顺式反式异构体结构。该方法操作简便、快速、灵敏、精密度高、准确度好,同时适用于CHDM含量分析。

华东理工大学与江苏康恒化工联合攻关CHDM合成

最近，华东理工大学化学工程研究所与江苏康恒化工有限公司联合建立研究中心，对改性聚酯单体1，4-环己烷二甲醇（简称CHDM）及其他相关新材料的合成和应用进行攻关。

我国CHDM实现工业化生产

中科院大连化物所近日发布消息，该所一碳化学与精细化工催化研究组在1，4-环己烷二甲醇（CHDM）生产技术上打破国际垄断，采用该技术建成的我国第一套万吨级／年CHDM装置已投产，产品达到国际先进水平，有望改变我国CHDM长期短缺的局面。

我国CHDM实现工业化生产

中科院大连化物所3月16日发布消息，该所一碳化学与精细化工催化研究组在1，4-环己烷二甲醇（CHDM）生产技术上打破国际垄断，采用该技术建成的我国第一套万吨幺圾／年CHDM装置已投产，产品达到国际先进水平，有望改变我国CHDM长期短缺的局面。CHDM是用来合成多种高性能聚酯材料的重要单体，近些年来随着全球聚酯工业快速发展，CHDM市场需求量不断提升。业内人士预测，未来一段时间内世界CHDM消费年均增长率为12％左右，到2015年，我国CHDM市场需求量可以达到5万t。

华东理工／江苏康恒攻关CHDM合成

日前，华东理工大学化学工程研究所与江苏康恒化工有限公司联合建立研究中心，对改性聚酯单体1，4-环己烷二甲醇（简称CHDM）及其他相关新材料的合成和应用进行攻关。

CHDM合成攻关成功

华东理工大学化学工程研究所与江苏康恒化工有限公司联合建立研究中心，对改性聚酯单体1，4-环己烷二甲醇（CHDM）及其他相关新材料的合成和应用进行攻关。

基于生物基聚碳酸酯的应用开发

研究了在投料质量比为50/50的前提下,异山梨醇型共聚聚碳酸酯与双酚A型聚碳酸酯共混挤出后,材料的折射率差异对合金外观的影响。通过差示扫描量热法测定合金玻璃化转变温度,探究了两相间的相容性。结果表明,两相为部分相容体系。研究了抗氧剂AO300对于材料相容性及透光率的影响。结果表明,在AO300添加量为9份(质量份,下同)时,材料的透光率为82%,基本完全相容。通过力学性能、热变形温度和熔体流动速率等指标评价了增韧剂M732及增韧剂M577对于合金体系性能的影响,结果表明,M577具有更好的增韧效果。对比了不同种类相容剂对材料物性的影响,结果表明,甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)类相容剂能够提升相间相容性,相容剂GMA含量越高对材料的流动性影响越大。依托相容剂及增韧剂使用,合金材料基本满足实际使用需求。

PETG共聚酯纤维的性能研究

主要报导了PETG共聚酯的纺丝与拉伸实验。实验表明,PETG共聚酯可通过普通的PET纺-牵设备进行纺丝加工。随CHDM含量的增加,共聚酯结晶性能下降,纤维强度下降。共聚酯纤维具有优异的弯曲回弹性和染色性能,且随CHDM含量的增加而提高。

1,4环己二甲醇改性聚对苯二甲酸乙二酯

聚对苯二甲酸乙二酯 (PET)是由对苯二甲酸 (TPA) (或对苯二甲酸二甲酯 (DMT) )与乙二醇 (EG)缩聚而成的。如果在PET的生产中用 1,4环己二甲醇 (CHDM )部分取代EG ,经共缩聚所得聚酯即为CHDM改性PET的ET/CT共聚酯。本文概述了ET/CT共聚酯的研发现状、制备。

聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯产业链分析

对该产业链聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯(PCT)、1,4-环己烷二甲醇(CHDM)、对苯二甲醇二甲酯和对苯二甲酸的生产技术、用途、市场供求关系进行了介绍与评论,并对我国PCT产业链发展提出建议。

改性共聚酯PETG的制备、表征及性能研究

以对苯二甲酸、乙二醇(EG)和1,4-环己烷二甲醇(CHDM)为单体通过共聚反应制备了改性共聚酯PETG.通过FTIR、1HNMR、DSC和TGA等测试手段对其组成结构及性能进行了表征.结果表明,通过EG和CHDM的不同配比,使得制备的改性共聚酯PETG呈现从晶态到非晶态再到晶态的转变.

PETG树脂热分解稳定性研究

研究了不同1,4-环己烷二甲醇(CHDM)含量的PETG树脂在氮气和空气两种气氛中的热分解稳定性。结果表明:在氮气中,PETG树脂只有一个热失重台阶,相应的热分解温度分别为Tdi383.1～412.4℃,Tdp425.7～427.8℃,Tdi448.4～459.7℃,总失重84.7%～92.1%,这个结果可以作为PETG热分解稳定性的表征;CHDM含量对PETG树脂的热分解稳定性有一定影响,随着CHDM含量增加,PETG树脂的热分解稳定性有所降低。在空气气氛中,PETG树脂存在两个热失重台阶,第二失重台阶是残留物进一步氧化燃烧过程的体现。所以,第一失重台阶的热分解参数,可以作为PETG热氧化分解稳定性的表征。PETG的热氧化分解稳定性较其热分解稳定性要差,但两者相差不大。

1,4-环己烷二甲醇对可生物降解聚酯PBS的共聚改性

在可生物降解聚酯PBS的分子主链中引入具有立体构型的1,4-环己烷二甲醇(CHDM),对PBS进行了共聚改性.研究结果表明,反应时间在2h内能够得到数均分子量100000以上的P(BS-co-CHDM)共聚物,随着1,4-CHDM添加量的增加,共聚物的结晶度降低,玻璃化转变温度(Tg)呈上升趋势,当添加量增大时,共聚物tanδ随之增大,内耗峰宽逐渐变窄,当1,4-CHDM添加量为30%时,断裂伸长率达到1232%.所有共聚物的热分解温度均在300℃以上,具有良好的热稳定性.

PETG共聚酯热性能的研究

对PETG共聚酯的热性能进行了研究,讨论了1,4-环己烷二甲醇(CHDM)加入量对共聚酯的熔融吸热峰Tm、玻璃化转变温度Tg、冷结晶温度Tc、熔融结晶温度Tm,c及共聚酯加工性能的影响。结果表明,随着CHDM添加量的增加,PETG共聚酯的加工性能随之改善。