使用CNDO/S型近似方法计算NaNO_2晶体的倍频系数

本文使用CNDO/S型近似方法,计算(NO_2)^(-1)的单电子分子轨道,然后按基团理论的通用计算程序计算NaNO_2晶体的倍频系数,计算值和实验值符合得较好,计算结果明确指出:NaNO_2晶体倍频系数各向异性的原因来自基团的共轭π轨道,另外,本文的计算表明,有可能对非线性光学新材料探索提供计算机的预测。 本文还就非线性光学效应的双能级模型作了讨论,并指出了它的局限性。

[Fe_4S_4Cl_(4-n)(S_2CNEt_2)_n]~2-(n=0,1,2,4)原子簇的电子结构研究

用CNDO/2(s,p,d)方法研究了类立方烷系列Fe-S簇合物[Fe_4S_4Cl_4(?)(S_2CNEt_2)_n]^(2-)(n=0,1,2,4)的电子结构。得出[S_2CN(Et)_2]-螯合配位Fe_4S_4^(2+)簇合物中存在两类不同价态铁原子的结论;骨架Fe_4S_4^(2+)中μ_3-S电子是非定域化的,同Mssbauer谱测定结果一致。讨论了簇合物Fe—Fe之间的成键作用、螫合配体的作用和氧化还原性质。

烯烃同系物紫外光谱的量子化学研究

应用量子力学ＣＮＤＯ／Ｓ方法对烯烃同系物紫外光谱进行研究，算出了各分子轨道的能量及相应紫外光谱吸收峰的理论位置。发现随着ｎ的增大，其能量差、紫外光谱最大吸收峰及红移均呈规律性变化，原因均为π轨道跃迁。

1,4-双(取代苯乙炔基)苯及反,反-1,4-双(β-取代苯乙烯基)苯的电子光谱的研究

测定了1,4-双(取代苯乙炔基)苯(Ⅰ)和反,反-1,4-双(β-取代苯乙烯基)苯(Ⅱ)的紫外光谱、荧光光谱.用CNDO/S-CI和HMO方法对苯乙炔、二苯乙炔和(Ⅰ)及苯乙烯、1,2-二苯乙烯和(Ⅱ)的激发能进行了计算和研究.讨论了化合物结构对光谱的影响.

甲氧基二苯乙烯衍生物的合成及其倍频效应的研究

二苯乙烯衍生物是一类新型的、良好的倍频材料,理论计算以及对一些二苯乙烯衍生物的实验测定结果表明,具有较弱供电子基团,如甲氧基、溴、碘等取代基的衍生物能够增强分子的二阶非线性极化率(β)值。本文的主要工作有:利用魏狄希反应制备四种甲氧基二笨乙烯衍生物:从实验及理论两个方面探讨它们的倍频效应。由粉末相对倍频系数的测定结果,以及利用CNDO/S—CI计算方法得到的β值,可以确定它们都为良好的倍频材料。

金—硫脲络合物成键及结构性能的研究

通过实验合成了金一硫脲络合物,测定了它的红外与紫外光谱,并用cNDO/2法进行了计算。由波谱测试及量化计算的结果分析,确定了金一硫脲络合物的结构为平面直线型分子。Au—S间的键合是强极性的σ—配位键。