~1H，^（13）CNMR光谱在木素化学研究中的应用

木素化学结构研究是木材化学的重要内容之一．一般化学研究方法很难完全搞清木素化学结构．核磁共振技术引入木素化学研究中以后，使木素化学结构研究变得简单易行，核磁共振技术现在已成为木素研究中重要手段之一．本文介绍了１ＨＮＭＲ谱，１３ＣＮＭＲ谱，二维（２Ｄ）ＮＭＲ谱以及固体１３ＣＮＭＲＣＰ／ＭＡＳ技术在木素化学研究中的应用和进展．

^(13)CNMR法研究乙烯基类单体与胶原蛋白水解多肽的接枝共聚反应

通过比较胶原蛋白丙烯酸水解物、乙烯基类单体均聚物、共聚物及其与多肽接枝共聚物的13CNMR谱图,证明在以过硫酸铵为引发剂时乙烯基类单体确实与胶原蛋白水解多肽发生接枝共聚反应.在δ为69.6～69.8及44.1～44.5处出现接枝共聚特征吸收.并对其反应历程进行推测.

甾族化合物^(13)CNMR谱化学位移定量构谱关系的研究

利用原子电性距离矢量(Atomic Electro-negativity Distance Vector,AEDV)和原子杂化状态指数(Atomic Hybridization State Index,AHSI)对203个甾族化合物中4434个碳原子进行结构表征并与其核磁共振碳谱(13CNMR)建立多元线性定量结构波谱相关(QSSR)模型,同时运用逐步回归结合统计检测对模型变量进行筛选,最后采用内部及外部双重验证的办法对所得模型稳定性能进行深入分析和检验,建模计算值、留一法(leave-one-out,LOO)交互校验(cross-validation,CV)预测值和外部样本预测值的复相关系数(R)分别为0.9574、0.9571和0.9537.其结果表明,AEDV,AHSI与13CNMR谱化学位移显著相关.

Li^+在PC+DMF混合溶剂中优先溶剂化的^(13)CNMR研究

利用13CNMR光谱技术研究了Li+在碳酸丙烯酯(PC)+N,N-二甲基甲酰胺(DMF)混合溶剂中的优先溶剂化现象.根据溶剂分子中碳原子的化学位移随锂盐浓度的变化关系,确定了与Li+发生配位的原子.碳原子的配位位移值随混合溶剂组成的变化关系表明,在LiClO4+PC+DMF混合物中,DMF分子对Li+的溶剂化作用较PC分子强.定量计算得到,在n(PC)∶n(DMF)=1∶1(摩尔比)的混合溶剂中,PC与DMF分子数在Li+第一溶剂化层中的比率为0.12,说明Li+优先被DMF分子溶剂化.

玉米秸秆木质素降解过程的CP/MAS ^(13)CNMR和SEM表征

利用黄孢原毛平革菌对玉米秸秆木质素进行降解处理,通过CP/MAS 13 CNMR和SEM研究降解过程中木质素的结构变化。CP/MAS 13 CNMR结果表明:玉米秸秆木质素降解过程中,作为木质素结构单元主要连接方式的β-O-4键基本上没有被降解;木质素单位苯环的甲氧基含量稍有增加;S/G值降低,推断反应过程中紫丁香基优先参与反应。SEM结果表明:降解后的木质素空穴增多且增大、颗粒物质减少,主要是由于酶解木质素中大量碳水化合物的降解所致;比木质素更容易降解的纤维素和半纤维素也存在于样品中。CP/MAS 13 CNMR为木质纤维原料结构的定性和初步定量提供了可能,是传统定量表征手段的有力补充,具有一定的研究意义。

雄甾烯酮^(13)CNMR谱化学位移的QSSR研究

用原子电性距离矢量(atom ic electronegativity d istance vector,AEDV)和原子杂化状态指数(atom ic hybrid i-zation state index,AHSI)对13个雄甾烯酮化合物中247个碳原子进行了结构表征,并与其核磁共振碳谱(13CNMR)建立了多元线性定量构谱相关(QSSR)模型;运用逐步回归结合统计检测,对模型变量进行了筛选,建模计算值、留一法(leave-one-out,LOO)交互校验(cross-validation,CV)预测值和留分法(leave-molecu le-out,LMO)交互校验预测值的复相关系数(R)分别为0.989 6,0.989 1和0.989 4。结果表明:AEDV,AHSI与13CNMR谱化学位移显著相关。

米菲司酮的~1HNMR及^（13）CNMR研究

米菲司酮的１ＨＮＭＲ及１３ＣＮＭＲ研究孔漫１）贺文义韩广甸王映红（中国医学科学院中国协和医科大学药物研究所，北京１０００５０）米菲司酮（Ｍｉｆｅｐｒｉｓｔｏｎｅ，ＲＵ４８６）１１β－〔４－（Ｎ，Ｎ－二甲氨基）苯基〕－１７α－（丙炔－１）－Δ４，９－雌...

新型萘酰亚胺衍生物的^(13)CNMR研究

报道了四种新的萘酰亚胺衍生物的1 3CNMR谱 .应用1 H、1 3C、DEPT、HMQC、HMBC等谱确定了这四种化合物的分子结构 ,并对全部谱峰进行了归属 ,探讨了分子结构对1

低密度聚乙烯光引发交联机理──Ⅵ.模型化合物光交联点的^(13)CNMR研究

用溶液高分辨１３ＣＮＭＲ谱系统地研究了二本甲酮光引发低密度聚乙烯各种模型化合物（正烷烃．含有文化结构以及末端双键的化合物等）交联产生的Ｈ型和Ｙ型交联点的结构和数目．定量研究结果表明：形成的交联点对模型化合物的种类有较大的依赖性；在正十二烷光交联过程中，Ｈ型和Ｙ型交联点均可形成．且二者的产率相当；而在含有文化结构的模型化合物的文联过程中．形成Ｈ型和Ｙ型交联点的产率与文化结构的空间位阻有关；对合末端双键的模型化合物．则在交联过程中双键被打开而形成Ｙ型交联点．这些结果与低密度聚乙烯光引发交联体系中得到的结果相一致，为进一步阐明聚乙烯光交联点的结构及其形成机制提供了新的实验证据．

鬼毛针多糖的^(13)CNMR研究

用 1 3C NMR谱研究鬼毛针多糖的结构 ,结果表明 ,对于多糖的 C- 1区、C- 6区和取代后的 C- 2、C- 3、C-4区 ,1 3C NMR谱都具有很强的规律性。

用^(13)CNMR研究丙烯酸丙烯腈接枝共聚对多肽分子功能化修饰的机理

用13CNM R方法研究了丙烯酸及丙烯腈对多肽分子接枝共聚功能化修饰机理,发现经功能化修饰后的接枝共聚物在δ=69.6、44.1~44.5处有特征共振峰.功能化修饰是引起多肽分子的皮革复鞣填充性能明显改善的主要原因.

夏枯草属植物三萜类化学成分及^(13)CNMR波谱特征

目的 :对夏枯草属植物中三萜类化学成分研究进行综述 ,并对其1 3 CNMR波谱特征进行归纳总结。方法 :查阅国内外研究文献 ,对夏枯草属植物中三萜类成分进行总结 ,并对其1 3 CNMR波谱特征进行归纳、分析。结果和结论 :从夏枯草属植物中共分离得到了 2 8个三萜类化合物 ,其中 2 0个呈游离状态 ,8个呈结合状态 (皂苷 ) ;且不同的三萜化合物其1 3 CNMR波谱在骨架类型、取代基类型及位置等方面均具有其特征性。

三(2─甲基─2─苯基丙基)锡苯氧乙酸酯化合物的^(13)CNMR研究

测定了１５种三（２─甲基─２─苯基同基）锡苯氧乙酸酯化合物的１３ＣＮＭＲ谱，利用模型化合物对比及化学位移计算比较等方法．对全部谱线进行了归属．讨论了化合物１３ＣＮＭＲ谱与结构的关系．求得对苯环碳的取代基化学位移参数（ＳＣＳ）：Ｃｉｐｓｏ＝３０．０，Ｃｏｒｔｈｏ＝－１３．８，Ｃｍｅｔａ＝０．８，Ｃｐａｒａ＝－７．５．

一组含叔丁基二苯基硅氧基化合物的^(13)CNMR特征(简报)

我们在一项研究中合成了一组含叔丁基二苯基硅氧基(TBPSO)的化合物(Ⅰ),结构如下: 并测定了它们的400MHZ ^(13)CNMR 谱。由于 TBPSO 是有机合成中重要的羟基保护基,本文提供的数据,对鉴别含此基因的化合物可能有所帮助。现将结果报导于后。

马钱子中16个生物碱类化合物13CNMR谱的数据分析

从炮制前后的马钱子中，提取分离和鉴定了１６个生物碱，其中异马钱子碱、异马钱子碱氮氧化物、异番木鳖碱、氮氧化物、２－羟基，３－甲氧基番木鳖碱为新生物碱。经光谱（１３ＣＮＭＲ，１ＨＮＭＲ，ＩＲ，ＵＶ和ＭＳ）解析，确定其结构。通过实验发现，用１３ＣＮＭＲ谱测定马钱子中生物碱的结构，具有简便、快速等优点，且各化合物及其衍生物的共振峰呈现一定的规律。

^(13)CNMR在黄酮甙类化合物结构鉴定中的应用

用核磁共振碳谱(^(13)CNMR)分析和鉴定豆科甘草属植物黄甘草(Glycyrrhiza eurycarpaP.C.Li)中13种黄酮甙类化合物的结构,结果表明它们分属于5种不同骨架类型的黄酮类化合物:异黄酮、双氢黄酮、查尔酮、黄酮和紫檀烷。通过对C-环碳(C_2～C_4)化学位移值的分析比较,证明藉碳谱数据可决定甙元的骨架类型和C_5位是否存在羟基;结合其他光谱数据,可确定糖基的种类及构型和甙键类型。此外,碳谱分析也可提供黄酮母核取代基位置、甙化位置和糖基之间连接方式的信息。

Vc银翘片中异甘草素二糖苷的~1HNMR和^(13)CNMR法鉴定分析

目的:对VC银翘片有效成分异甘草素二糖苷的存在进行鉴定分析。方法:运用色谱技术进行分离;运用1HNMR和13CNMR方法进行鉴定分析。结果:VC银翘片中含有异甘草素二糖苷。结论:VC银翘片中含有银翘散的有效抗流感病毒成分,其处方保留了银翘散的主要功效。

CO_(2) Adducts of the Amino and Imino Groups Studied by ~1HNMR and ^(13)CNMR

CO2 adducts of L-(+)-asparaginic acid and some polyhydroxylated alkaloids was studied by 1HNMR and 13CNMR in this paper.

^(13)CNMR技术应用于四环素类抗生素及其杂质的分析和结构研究

13CNMR 技术应用于区分关系密切的一类化合物很有价值,对于四环素类抗生素的鉴别和分析尤为如此。由于分子骨架和官能团排列对这类化合物中约有10种衍生物的外观和物理性质的支配作用很大,基团内基因的电子和振动光谱很相似,以致其他法鉴别化合物几无价值。本文对四环素类13CNMR 光谱的比较研究,旨在引起人们重视本方法的分析潜力以及它可提供有关如结构的离子平衡和立体化学等精细证据的能力。

^13CNMR谱在芳烃及芳杂环化合物亲电取代反应定位效应中的应用

本文根据^13CNMR谱化学位移与芳烃及芳杂环化合物碳原子电子云密度的关系，对亲电取代反应定位效应作了定量解释。