大孔α-Al_2O_3载体制备及其在制备CO偶联反应催化剂中的应用

以γ-Al_2O_3为原料,经酸洗和矿化剂NH4F处理等步骤,在马弗炉里高温焙烧制备得到大孔径α-Al_2O_3,并通过热重分析、X射线衍射、扫描电镜和压汞仪等设备对其性能进行表征。结果表明,在1050℃下焙烧得到的α-Al_2O_3晶相纯度高,结晶度好,孔径分布均匀,平均孔径约为2066nm。进一步将得到的α-Al_2O_3作为活性组分Pd的载体,制得Pd/α-Al_2O_3催化剂,应用于CO偶联亚硝酸甲酯制备草酸二甲酯的反应中,反应转化率高达89.0%,选择性为97.6%。

用共轭算子法分析CO偶联反应的灵敏度

运用非线性泛函分析方法一共轭算子法,从简化的过程数学模型出发,对CO偶联固定床反应器的灵敏度进行了综合分析.论述了操作参数、动力学参数偏离标称值时转化率和床层温度的变化情况,确定了不同参数对反应性能指标的影响顺序.为进一步研究该反应体系的优化控制及反应机理识别提供了有效的工具.

CO与亚硝酸甲酯氧化偶联制草酸二甲酯及其副反应的研究

合成气制乙二醇路线的重要步骤为CO与亚硝酸甲酯(MN)偶联生成草酸二甲酯(DMO)中间体,同时副产碳酸二甲酯(DMC)和甲酸甲酯(MF)。在管式固定床反应器中采用商用Pd/α-Al_(2)O_(3)催化剂,考察了原料气体积分数、配比、温度、空速(SV)和NO体积分数对主、副反应的影响。结果表明,在130℃、10000~20000 mL/(h·g)条件下,MN转化率85%~90%,DMO选择性大于95%;高温、低空速、低反应物体积分数和低V(CO)/V(MN)比有利于DMC的生成,当CO与MN进料体积分数均为2.5%,空速20000 m L/(h·g)时,DMC选择性可达8.6%。进一步根据实验数据提出了反应动力学模型,模型表明CO、MN和NO具有较明显的阻尼吸附作用,与实验结果相符。

CO偶联合成草酸二甲酯反应影响因素浅析

煤制乙二醇生产工艺中,CO气相催化偶联合成草酸二甲酯是关键步骤之一,而影响CO偶联反应的因素主要有温度、压力、空速、气体组分等。结合新乡中新化工有限责任公司200 kt/a煤制乙二醇装置的生产实际,分析认为,适度提高反应温度对增大CO偶联反应速率是有利的,反应温度宜控制在120~140℃;综合考虑压力对主反应的影响以及设备耐压等因素,反应压力宜控制在0.30~0.32 MPa,并据负荷适当调整;空速需根据负荷进行调整,负荷高时要保持高的空速;气体组分对CO偶联反应的影响比较复杂,CO/MN控制在2.0~2.5、较低的H_(2)含量(脱氢后原料CO气中H_(2)含量<300×10^(-6))、适宜的NO含量有利于主反应的进行;为延长催化剂的使用寿命、提高催化剂的选择性,应控制合成反应器进料硝酸含量<0.15%、水含量<0.10%。

CO气相偶联合成草酸二乙酯钯系催化剂研究

利用XRD、XPS、SEM、EPMA技术 ,对CO气相催化氧化偶联制草酸二乙酯催化剂进行分析 ,研究表明不同焙烧温度得到的催化剂不同 ;在循环反应过程中 ,催化剂活性中心Pd原子经历了从Pd0 变成Pd+ 1到Pd+ 2 的过程 ,生成二烷氧基化合物 ;CO偶联反应进行时 ,活性中心Pd原子由Pd+ 2 还原为Pd0 ,活性中心原子Pd在循环反应中起价态调变作用 ,依据CO气相偶联合成草酸二乙酯的主要反应原理 ,初步证实反应历程是按“共催化循环”模式进行。