非晶态Ni（Co）－B合金作催化材料的研究

用化学法制备了非晶态合金催化剂Ｎｉ－Ｂ和Ｎｉ－Ｃｏ－Ｂ。ＩＣＰ方法测得其组成分别为Ｎｉ_（９３）Ｂ_７和Ｎｉ_（７２）Ｃｏ_（２０）Ｂ_８。经ＸＲＤ、ＤＳＣ及ＴＥＭ鉴定所制合金为非晶态。通过考察氧化处理温度对ＣＯ加氢反应的活性及反应稳定性的影响后发现，ＮｉＢ的活性及稳定性均高于ＮｉＣｏＢ。在高真空程序升温脱附及反应装置上研究了Ｈ_２和ＣＯ的反应，认为其反应机理可能为：吸附的ＣＯ解离为表面反应的控制步骤，解离态的Ｃ和原子氧分别与ＣＯ、Ｈ_２等反应生成产物ＣＯ_２、ＣＨ_４和Ｈ_２Ｏ。

η^2—C70[RhCl（CO）（PPh3）2]n配合物的合成和表征

The fullerene complexes, η2-C70[RhCl（CO）（PPh3）2]n（n=1, 2）, have been prepared by the reaction of C70 with RhCl（CO）（PPh3）2 in methylbenzene at room temperature. The new complexes were characterized by UV-Vis spectra, IR, XPS and elemental analysis. The results show that the complexes of η2 form can be formed by RhCl（CO）（PPh3）2 bonding to C70 in theσ-π way. In addition, the complexes structures have been supposed.

Nd_2（Fe，Co）_（14）B／Nd_2（Fe，Co）_（17）双相HDDR

研究了由Ｎｄ_２（Ｆｅ，Ｃｏ）_（１４）Ｂ和Ｎｄ_２（Ｆｅ，Ｃｏ）_（１７）双相组成的ＨＤＤＲ高矫顽力磁粉的微观结构及磁性。发现在单相Ｎｄ_２（Ｆｅ，Ｃｏ）_（１４）Ｂ化合物的基础上降低Ｂ含量，导致Ｎｄ_２（Ｆｅ，Ｃｏ）_（１７）相出现，且随Ｂ含量降低该相逐渐增多．适量的Ｎｄ_２（Ｆｅ，Ｃｏ）_（１７）相的存在对用性有一定有益的作用，过量则导致磁性严重恶化，这可能与该相的尺寸和存在形式密切相关．

利用SHIP－IN－BOTTLE技术在NaY分子筛中合成Ru_8（CO）_（12）原子簇

利用ＳＨＩＰ－ＩＮ－ＢＯＴＴＬＥ技术在ＮａＹ分子筛中合成Ｒｕ_８（ＣＯ）_（１２）原子簇肖丰收，徐如人，何亚男，丁红，张艳秋（吉林大学化学系，长春，１３００２３）关键词原子簇，Ｒｕ_３（ＣＯ）_１２，ＮａＹ分子筛，钌，羰基在多相催化研究中，金属羰基簇合物...

镍代钴WC－9（Ni－Co）硬质合金的研究

研究了配碳量与Ｎｉ／Ｃｏ比对ＷＣ－９（Ｎｉ－Ｃｏ）硬质合金抗弯强度的影响。实验结果表明：ＷＣ－３Ｎｉ－６Ｃｏ的配碳量是６．０４ｗｔ％时，其抗弯强度与ＷＣ－９Ｃｏ硬质合金相当；Ｎｉ的分布均匀性对抗弯强度的影响极其重要，粗粒Ｎｉ粉或（和）较多η相的存在都会使硬质合金形成脆性断裂，直接影响合金的抗弯强度。

Cr（CO）6分子振动光谱的群论研究

含Cr离子的晶体材料是红外带宽增益介质,其作为良好的激光材料应用前景广阔,受到广泛关注.文章利用群论方法对含Cr离子的Cr（CO）6分子的振动光谱进行了研究,并对该分子振动模式的红外和拉曼活性进行了探讨,同时还研究了可能存在的跃迁.研究结果表明,其振动模式是红外活性,振动模式A1g、Eg和T2g是拉曼活性,振动模式T1g和T2u是非活性的,红外跃迁可以跃迁到T1u,拉曼跃迁可以跃迁到A1g、Eg和T2g.

密度泛函方法研究HFe（CO）_5~＋中H~＋的电离反应

用密度泛函方法（ＤＦＴ）的ＬＤＡ和ＮＬ／ＬＤＡ优化分子片试剂ＨＦｅ（ＣＯ）５＋和Ｍｎ（ＣＯ）５－的几何结构，并计算了Ｆｅ（ＣＯ）５的ＮＬ／ＬＤＡ质子亲合能，其值为７５１．６ｋＪ·ｍｏｌ－１，介于文献报道的ＨＣＮ和ＮＨ３的质子亲合能之间，解释了Ｆｅ（ＣＯ）５容易从Ｈ２ＣＮ＋中得到质子而难以由ＮＨ４＋夺得质子的实验事实。ＨＦｅ（ＣＯ）５＋电离Ｈ＋后其几何结构由Ｃ４ｖ对称性变为Ｄ３ｈ对称性，与等电子体ＨＭｎ（ＣＯ）５电离Ｈ＋后几何构型的弛豫相类似。ＮＬ／ＬＤＡ计算的分子片Ｆｅ（ＣＯ）５的弛豫能为－５９．７８ｋＪ·ｍｏｌ－１。计算结果还表明，ＨＦｅ（ＣＯ）５＋电离Ｈ＋后Ｆｅ→ＣＯ反馈π键得到加强，使得ＦｅＣ键缩短，ＣＯ键增长；同时，Ｆｅ原子上的电子电荷减少，而Ｃ和Ｏ原子上的电子电荷增加。Ｍｕｌｉｋｅｎ布居分析同样表明，在ＨＦｅ（ＣＯ）５＋电离Ｈ＋后，Ｆｅ和Ｃ之间的Ｍｕｌｉｋｅｎ键级增加。

Ru_3（CO）_（12）均相和非均相催化1－庚烯氢甲酰化的研究

Ｒｕ＿３（ＣＯ）＿（１２）均相和非均相催化１－庚烯氢甲酰化的研究李忠，张俊忠，李彦旭，阴丽华，王常有（太原工业大学煤化工研究所，太原０３００２４）关键词羰基化，钌催化剂，均相催化，多相催化氢甲酰化反应是工业上重要的均相络合催化反应之一，主要应用钴、铑...

硫醇（酚）及其盐与羰基铁反应研究进展──蝶状阴离子［（μ－CO）（μ－RS）Fe_2（CO）_6］~－的合成、结构及反应

对一类新型阴离子络盐Ｍ＾＋〔（μ－ＣＯ）（μ－ＲＳ）Ｆｅ２（ＣＯ）６〕＾－（Ｍ＾＋＝Ｅｔ３ＮＨ＾＋，Ｌｉ＾＋，Ｎａ＾＋，ＭｇＸ＾＋）的合成、结构和反应进行了综述。该类络直已成为一种有效试剂，它在新颖金属有机和原子簇化合物的合成中具有广泛的应用价值。

羰基镍簇Ni（CO）n（n=1～4）的结构和Ni—Co键解离性质的密度泛函理论研究

在密度泛函理论框架下，应用不同泛函计算了配合物Ni（CO）n（tn=41～4）的平衡几何构型和振动频率．考察了泛函和基组重叠误差对预测Ni—CO键解离能的影响．计算结果表明，用杂化泛函能得到与实验一致的优化几何构型和较合理的振动频率．对Ni（CO）n（n=2～4）体系，用“纯”泛函，如BP86和BPW91，可得到与CCSD（T）更符合、并与实验值接近的解离能．当解离产物出现单个金属原子或离子（如金属羰基配合物的完全解离）时，BSSE校正项的计算中应保持金属部分的电子结构一致．只有考虑配体基组和不考虑配体基组两种情况下金属的电子构型与配合物中金属的构型一致时，才能得到合理的BSSE校正，从而预测合弹的懈离能．

激光等离子体诱导Fe（CO）_5解离制备超微铁粉

用ＴＥＡ－ＣＯ＿２脉冲激光器诱发反应介质击穿产生等离子体，导致Ｆｅ（ＣＯ）＿５气相解离获得超微纯铁粉；检测表明，超微粉粒径约１４０，质量很好；讨论了这一等离子体化学反应的特殊机理。

滑液囊支原体与鸡传染性支气管炎病毒共感染对SPF鸡的致病性研究

为比较滑液囊支原体(MS)和鸡传染性支气管炎病毒(IBV)共感染对SPF鸡的致病性,本研究将144只28日龄SPF鸡随机均分为阴性对照组、MS感染组、IBV-M41感染组、IBV-M41+MS共感染组、IBV-QX感染组、IBV-QX+MS共感染组共6组,采用50μL/只剂量按相应分组点眼感染MS (106CCU50)、IBV(105EID50),阴性对照组以50μL/只点眼KM2培养基(左眼)和PBS (右眼)。感染后每天观察临床症状,在感染后7 d、14 d、21 d和28 d每组随机剖检6只鸡,观察气囊炎和气囊损伤评分,并采集气管进行病原再分离,其中MS经支原体液体培养基培养后进行PCR鉴定,IBV接种SPF鸡胚后进行RT-PCR鉴定。此外,各组鸡气管均经10%甲醛固定后进行粘膜厚度检测以及病理损伤评分。结果显示:除阴性对照组和MS感染组,其他组鸡在感染后4 d均出现一过性呼吸道症状。剖检结果显示MS感染组鸡在感染后21 d出现气囊炎,28 d仍可见气囊炎;而IBV-M41感染组和IBV-QX感染组鸡在感染后7 d或14 d出现气囊炎,且气囊炎的发生率均未超过50%。感染后14 d IBV-QX+MS共感染组鸡气囊炎发生率达100%(6/6),直至21 d并且大部分鸡气囊炎可持续至感染后28 d (5/6),而IBV-M41+MS共感染组鸡气囊炎仅可持续至感染后21 d,且气囊炎的发生率最高在感染后14 d (5/6)。IBV-QX+MS共感染组鸡平均气囊损伤评分在感染后14 d、21d和28 d均极显著高于单一感染组(P<0.001),而IBV-M41+MS共感染组鸡仅在感染后14 d极显著高于单一感染组(P<0.001)。病原再分离结果显示,各感染组鸡均在气管中再分离到MS(感染后28 d内)或IBV(感染后7 d内)。病理损伤检测结果显示,共感染组鸡较各单一感染组鸡气管粘膜增厚持续时间更长以及病理损伤更为严重。IBV-M41+MS共感染组鸡在感染后14 d平均气管粘膜厚度显著低于IBV-QX+MS共感染组(P<0.05),而在感染后21 d极显著低于IBV-QX+MS共感染组(P<0.001),其余各组鸡在感染后14 d和21 d均极显著低于IBV-QX+MS共感染组鸡(P<0.001)。IBV M41+MS共感染组鸡最早14 d出现气管病变,而IBV QX+MS共感染组鸡在共感染后7 d就可见气管病理损伤,且共感染组鸡的平均气管损伤评分均极显著高于单一MS或IBV感染组(P<0.01或P<0.001)。上述结果证实MS和IBV共感染较单一感染对28日龄SPF鸡的致病性更强,IBV M41或QX株与MS共感染对SPF鸡的致病性存在差异,本研究为临床IB和MS的防控提供科学参考依据。

富钴黄铁矿中钴微-纳米尺度赋存状态:以大横路铜钴矿为例

黄铁矿是重要的载钴矿物,自然界钴矿床中富钴黄铁矿的Co含量可达10%~20%,明显超出实验岩石学和理论计算获得的黄铁矿溶解Co的能力。目前,这些富钴黄铁矿溶解过饱和Co的机制以及Co过饱和黄铁矿是否出溶方硫钴矿尚不清楚。为探讨以上问题,本文选取吉林大横路Cu-Co矿中富钴黄铁矿为研究对象。能谱元素面扫描和电子探针分析结果显示,大横路富钴黄铁矿中Co呈不均匀分布且无规律,单颗粒Co含量变化范围较大(Py108为4.31%~9.74%、Py110为4.54%~8.83%),Co的不均匀很可能与黄铁矿的生长过程和结晶环境有关。透射电镜和原子探针分析结果显示,纳米尺度富钴黄铁矿中Co呈均匀分布,未见富Co的包裹体和方硫钴矿出溶体,Co以类质同象的形式替换Fe存在于富钴黄铁矿中。根据以上结果,我们认为大横路富钴黄铁矿中溶解过饱和的Co很可能与微晶尺寸效应有关,亚稳态Co过饱和FeS_(2)-CoS_(2)固溶体可以长期保持不变。

西藏当雄错盐湖碳酸盐沉积环境及其地质意义

西藏当雄错盐湖是一个碱性的富锂、硼资源盐湖,对其碳酸盐沉积物的研究有助于了解盐湖形成过程中沉积环境的变化以及锂、硼资源的富集过程。为此,本文从当雄错盐湖碳酸盐剖面自上而下采集了31件样品。对这些样品开展了铀系年龄、XRD、主-微量元素、碳-氧同位素测定以及介形类的鉴定分析。铀系年龄结果表明剖面沉积开始于(3788±120)a BP,结束于约2220 a BP。碳酸盐沉积的微量元素和稀土元素特征表明,其沉积水体为缺氧、还原环境下的咸水环境,沉积物形成于干旱、寒冷的气候环境,湖泊水体具有半开放-半封闭性质,但封闭程度较高。约3430 a BP时,当雄错水体盐度发生了较大改变。结合沉积物中介形类Candona gyrongensis的出现和沉积物的碳氧同位素特征,推测有地下淡水注入导致湖泊水体变淡和还原性减弱。当雄错水体的盐度在2220 a BP之前仍相对较低,湖水浓缩达到盐湖阶段的时间在2220 a BP以后。

壳源氦气成藏主控因素及资源评价方法研究

当前国内外尚无系统的氦气资源评价方法以及针对性的参数取值标准。通过天然气和氦气的成藏要素对比,明确了载体气和壳源氦气的异源同储、同源同储和同源异储3类共生关系,以及壳源氦气成藏的8个关键因素。构建了4类10种氦气资源分级分类评价方法,其中含量法包括5个亚类,统计法包括1个亚类,类比法包括3个亚类,成因法1个亚类,初步解决了氦气资源定量计算的难题。结果表明:高氦气含量的气藏一般为常压及低压气藏,氦气含量与氦源岩类型、铀钍含量和氦源岩规模3个参数呈正向关系,而与离主断裂距离、埋深和生烃强度3个参数呈负相关,适度的基底构造活动有利于氦气释放及富集。基于8类氦气成藏主控因素与氦气含量的定量关系,建立了氦气含量类比法。基于异源同储不同序的原理,构建了氦气资源规模序列法;基于放射性元素衰变释氦机理,建立了氦气成因法。氦气资源评价方法在国内外得到了较为广泛的应用,研究成果将为我国氦气储量规模发现提供了有效支撑。

白念珠菌气道定植对铜绿假单胞菌所致呼吸机相关性肺炎的影响

目的探讨白念珠菌气道定植对多重耐药铜绿假单胞菌所致呼吸机相关性肺炎(ventilator-associated pneumonia,VAP)患者病死率、抗菌药物疗程、免疫状态及炎症状态的影响。方法本前瞻性多中心队列研究以2018年6月至2023年6月收治于6所三级甲等综合教学医院重症医学科的多重耐药铜绿假单胞菌所致VAP患者为研究对象。根据患者呼吸道是否存在白念珠菌定植分为定植组及非定植组。比较两组患者30 d全因死亡率、抗菌药物敏感性及疗程、诊断VAP后第1、3、5、7天免疫指标及炎症指标变化。结果5年研究期间共纳入多重耐药铜绿假单胞菌导致VAP患者232例,其中白念珠菌定植组105例,非定植组127例。非定植组患者检出的铜绿假单胞菌对于氨基糖苷类、头孢菌素类及碳青霉烯类抗菌药物的敏感性均高于定植组(P<0.05),但两组患者对于16种抗菌药物的敏感性均低于中国细菌耐药监测网(China antimicrobial surveillance network,CHINET)2022年水平(P<0.05)。研究发现非定植组患者白介素-17A、(1,3)-β-D葡聚糖在各时间节点均低于定植组,且其他炎性指标更容易恢复至正常范围(P<0.05),同时非定植组患者的T及Th淋巴细胞绝对值可以在第7天更快地恢复至正常水平(P<0.05)。两组患者30 d全因死亡率差异无统计学意义(25.7%vs 22.8%,P=0.61),但非定植组抗菌药物的疗程明显短于定植组[(11.3±3.1)d vs(14.2±4.7)d,P<0.01],且存在重症医学科住院时间缩短的趋势。结论气道白念珠菌定植不影响多重耐药铜绿假单胞菌所致VAP患者的30 d全因死亡率,但会延长炎症反应及抗菌药物使用时间并导致免疫功能延迟恢复。

pH值调控方法对剩余污泥与柑橘废渣厌氧共发酵产酸影响

考察不同pH值调控方法对剩余污泥和柑橘废渣共发酵系统的产酸性能影响,结果表明:持续调节pH值为6可以提高共发酵系统的增溶过程,促进糖类物质水解,增强产酸和产甲烷过程,VFA产量和累积甲烷产量分别是空白组的1.36倍和1.25倍;提高共发酵系统中水解细菌和发酵产酸细菌的菌群丰度,促使甲烷生成途径从乙酰分解途径转向氢化营养途径.调节初始pH值为10可以有效促进共发酵系统中溶解性有机物的释放和达到快速水解的目的,促进产酸性能,但对产甲烷过程有抑制作用.

社会创新中的服务设计方法应用

探究社会创新理念和服务设计在推动社区群体共创中的系统模式和创新思路。基于服务设计的思维方法,对社区创新的服务要素进行分析和梳理,提炼出群体价值、协调机制和服务关系等3个创新关键。系统连接和驱动城市居民、群体、组织参与共创行动,构建“以社区为中心”“协同参与”的服务网络,提升社区抵御风险和化解问题的能力。结论从理论研究到设计实践,探索在地居民群体价值认同的社区生活方式,提出构建动态的、可持续的城市社区服务新方案。