竞争性蛋白结合分析法(CPBA)和放射性免疫法(RIA)测定血清总甲状腺素(总T_4)(摘要)

我院中心实验室选用北京原子能研究所和北京海军总医院供应的血清总T4放射免疫药盒，用CPBA和RIA分别对重庆地区159例健康人及91例甲亢（甲状腺功能亢进）和9例甲低（甲状腺功能低下）患者，

Efficient Solvent-Free Preparation of Imines, and Their Subsequent Oxidation with <i>m</i>-CPBA to Afford Oxaziridines

A simple one-pot procedure for the preparation of imines from the corresponding aldehydes and amines, and their subsequent oxidation reaction with m-CPBA to produce synthetically useful oxaziridines is reported. The method is applicable to imines derived from both aliphatic and aromatic aldehydes and diverse alkyl amines. Short reaction times, essentially quantitative yields, very mild reaction conditions, and easy purification are the main features of the procedure reported herein.

基于脯氨酸的新型手性叔胺N-氧化物合成

叔胺衍生的N-氧化物配体的结构多样性合成仍然是不对称催化领域最重要的课题之一。以光学纯的脯氨酰胺或羟脯氨酰胺1与各种取代的吡啶-2-甲醛2发生缩合环化反应,生成中间体3,然后中间体3中的氮原子在氧化剂m-CPBA(间氯过氧苯甲酸)的作用下发生氧化反应,合成了24个新型手性叔胺氮氧化合物4aa~4bk,总产率43%~58%,dr值为10/1~>20/1,其结构经^(1)H NMR,^(13)C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征,化合物4ai的绝对构型(3S,4R,7aS)通过单晶X-射线衍射进行了进一步确定。该类化合物以L-脯氨酸衍生物作为手性源制备了手性N-氧化物,今后可以为金属不对称催化提供新配体筛选。

山羊产后乳中孕酮浓度的变化

应用放射免疫分析和竞争蛋白结合分析法测定了成都麻羊、莎能羊及其杂交一代母羊产后四月内的乳中孕酮浓度变化。供试动物在试验期间的孕酮浓度一般保持基础水平,约有87.2％(成都麻羊)、94.4％(莎能羊)和93.9％(杂交羊)的测值在10ng/ml以下。孕酮浓度升高发生1—5次,较行为发情次数为多。第一次孕酮浓度升高发生在产后26—67天(成都麻羊)、19—52天(莎能羊)和39—122天(杂交羊)期间。产后五天内初乳中的孕酮含量平均为每日2—4ng。

A-失碳雄甾-3-羰基-16β-甲酸甲酯的合成

以3-羰基-4-雄甾烯-17β-甲酸甲酯为原料,经Baeyer-Villiger氧化、甲醇钠促进的缩环重排和脱羰反应合成了A-失碳雄甾-3-羰基-16β-甲酸甲酯,总收率为39.2%。考察了氧化剂间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)的用量,几种Lewis酸催化剂对Baeyer-Villiger氧化的影响。结果表明,在使用Lewis酸催化剂ZnCl2,n(m-CPBA)/n(原料3-羰基-4-雄甾烯-17β-甲酸甲酯)=1.2∶1的最佳反应条件下,收率为92.3%。同时考察了几种亲核试剂和溶剂对缩环重排和脱羰反应的影响。结果表明,使用甲醇钠为亲核试剂,干燥四氢呋喃为溶剂,再由4 mol/L NaOH水溶液处理脱羰后得A-失碳雄甾-3-羰基-16β-甲酸甲酯,收率最好,为42.5%。

三种检测24小时尿游离皮质醇方法的比较

应用化学发光免疫测定法 (CLIA)和竞争性蛋白结合分析法 (CPBA)检测 2 4h尿游离皮质醇 (UFC)水平 ,比较方法的相关性、精密度及特异性。拟用CLIA替代CPBA检测UFC。采用CLIA提取法与CLIA未提取法和CPBA法检测 5 3名正常人 ,13例未经治疗的库欣综合征患者和 92例肥胖患者及 37例口服类固醇激素药患者的 2 4hUFC水平。对其结果进行相关性比较 ,并做重复性试验 ,同时进行了七种类固醇激素的交叉试验 ,以比较三种方法的精密度和特异性。CLIA提取法与CPBA法相比较 ,r =0 .814 ,P <0 .0 0 0 1;CLIA未提取法与CPBA法相比较 ,r =0 .70 6 ,P <0 .0 0 0 1;CLIA提取法和CLIA未提取法相比较 ,r =0 .90 1,P <0 .0 0 0 1。交叉试验显示 :除皮质醇外 ,强的松龙在CPBA法、CLIA提取法和CLIA未提取法中 ,均干扰UFC测定 ,其交叉百分率分别为 19.0 %、15 .4 %及 2 4 .9% ,高于其它五种类固醇激素 ,而后五种激素对UFC的测定干扰不大。两种CLIA法的批内和批间变异系数均小于CPBA法 ,而且均与CPBA法有很好的相关性。由于CLIA提取法的精密度和特异性均优于CPBA法和CLIA未提取法 ,本文建议用CLIA提取法代替CPBA法。

木香烯内酯的氧化反应研究(Ⅰ)——间氯过苯甲酸氧化木香烯内酯

对木香烯内酯的间氯过苯甲酸氧化反应进行了研究.通过质谱、红外和核磁共振谱测试,鉴定两个主要氧化产物分别为santam arin和reynosin.在反应产物立体构型分析的基础上,提出了氧化反应的可能机制.

间氯过氧化苯甲酸热分解动力学及危险性

为研究固态间氯过氧化苯甲酸(m-CPBA)在非等温和绝热条件下的热分解过程及其危险性,分别采用差示扫描量热仪(DSC)和绝热加速量热仪(ARC)试验研究m-CPBA的热分解特征。通过热重分析仪(TG)测量m-CPBA的初始分解温度,用Kissinger法、Ozawa法和速率常数法计算活化能、指前因子和反应级数等热分解反应动力学参数,并根据绝热试验结果推算最大反应速率到达时间(TMR_(ad))。结果表明:m-CPBA的初始分解温度为94℃,且在熔融相变的同时发生热分解放热反应;其绝热温升为41.69℃,TMRad在8和24 h所对应的绝热温度分别为54.7℃和50.9℃;因此,m-CPBA在贮存、运输和使用过程中需要严格控制温度。

24,25-双羟维生素D的测定及其临床应用

本文采用乙醇/二氯甲烷粗提血清样品,经高压液相色谱分离后用蛋白竞争结合测定24,25(OH)_2D的含量。测得北京地区6月中旬正常值为4.42±1.75nmol/L(1.84±0.73ng/ml)(n=31),无性别差异。慢性肾衰、肝硬变和服抗癫痫药患者血清24, 25(OH)_2D低于正常值,小儿佝偻病、脉管炎、小儿肾病和服糖皮质激素患者血清24, 25(OH)_2D未见异常,维生素D过量患者有升高的趋势。

磁性纳米粒子的制备及在转基因大豆检测中的应用

利用热分解法和表面4-羧基苯硼酸修饰,制备了用于转基因大豆提取基因组DNA的纳米粒子。制备的纳米粒子分散性好,磁响应性高。对比磁性纳米粒子和植物基因组DNA提取试剂盒提取转基因大豆基因组DNA的提取效果,结果表明,磁性纳米粒子提取转基因大豆基因组DNA的浓度明显高于试剂盒,实时荧光PCR检测转基因大豆的Ct值低于植物基因组提取试剂盒。