CS-1型聚丙烯催化剂的聚合动力学行为

采用聚合实验并结合理论模拟技术对CS-1型高效聚丙烯催化剂的聚合动力学进行了研究。对通过聚合实验所获取的聚丙烯凝胶渗透色谱(GPC)进行解析,得到CS-1型聚丙烯催化剂的最可几活性中心数目。以此为基础,通过理论模型耦合实验结果确定了各活性中心的聚合动力学方程及各自动力学参数取值。此外,采用扩充的实验结果对模型进行了考核。结果表明,文中所建立的多活性中心动力学方程可以用来表征CS-1型聚丙烯催化剂的聚合动力学行为。

CS-1-G催化剂配合不同外给电子体在聚丙烯装置上的应用

研究了国产CS-1-G聚丙烯催化剂配合使用XY-D 50外给电子体在丙烯聚合中的应用情况,并与美国Dow化学公司生产的SHAC 320催化剂及ADT 5500外给电子体进行了对比。经小试、中试及工业应用表明,CS-1-G型催化剂性能与SHAC 320相当;前者生产的聚合物细粉质量分数略低于后者;由二者生产的聚合物表观密度均保持在0.40 g/cm3左右。

CS-1-G型催化剂在Unipol工艺气相聚丙烯装置上的工业应用

采用国产CS-1-G型催化剂在200 kt/a的Unipol工艺气相聚丙烯装置上进行工业试生产,生产拉丝级聚丙烯,考察了CS-1-G型催化剂在该装置上使用的可行性。结果表明:CS-1-G型催化剂在Unipol工艺气相聚丙烯装置上具有较强的适应性,整个试用过程装置安全平稳运行,并且产品质量合格,全部为优级品。

催化剂CS-1-G用于生产1102K型聚丙烯树脂的工业试验

介绍了15万t/a Novolen气相法聚丙烯(PP)装置采用国产催化剂CS-1-G生产1102 K型PP树脂的工业试验情况,并与装置原用进口催化剂进行了对比。结果表明,在原料、助剂性质及生产工艺条件基本接近的情况下,催化剂CS-1-G的活性达到56.86 kg/g,比进口催化剂高出7.75%;装置运行稳定,所产PP产品的细粉含量少,其主要性能指标达到进口催化剂生产产品的水平。

聚丙烯CS-1型高效催化剂的工业应用

CS - 1型高效催化剂在间歇液相本体聚丙烯装置上进行了长周期工业应用 ,与络合Ⅱ型催化剂相比 ,CS - 1型催化剂活性高 ,聚合产物性能明显改善 ,提高了装置生产能力 。

DQS-1催化剂在EPS30R树脂生产中的应用

采用DQS-1催化剂,在Spheripol工艺(含气相釜)装置上进行了抗冲共聚聚丙烯EPS30R树脂的生产,考察了DQS-1催化剂的立构定向能力、氢调敏感性及乙丙段序共聚性能,并对生产的树脂产品进行了^(13)C NMR、AFM和力学性能表征。实验结果表明,使用DQS-1催化剂,可减少外给电子体用量33%(w)以上,降低环管加氢量11%(w)以上,显示出DQS-1催化剂高的立构定向能力和良好的氢调敏感性;DQS-1催化剂具有优异的乙丙段序共聚能力,生产中共聚气相釜具有低的聚合压力,制备的抗冲共聚聚丙烯树脂EPS30R中,乙烯在主链上的分散度高,分散相与基体的界面张力小、相容性好,树脂产品具有良好的抗冲击性和刚韧平衡性。

Ziegler-Natta催化体系催化丙烯/1-丁烯共聚及其共聚物的表征

采用Ziegler-Natta催化体系制得丙烯/1-丁烯共聚物。利用13C NMR,DSC,DMA等方法对该共聚物的微观序列结构、熔融结晶性能、热力学性能及力学性能进行了研究。实验结果表明,在聚合过程中1-丁烯单体的插入速率小于丙烯单体,1-丁烯单元无规地分布于共聚物链中;当反应单体中1-丁烯的含量为80.00%(x)时,共聚物中1-丁烯单元的含量可达58.86%(x);1-丁烯单元的插入可降低共聚物的熔点与结晶度,当共聚物中1-丁烯单元含量为5.79%(x)时,共聚物的熔点较均聚物低约20℃;共聚物的玻璃化转变温度随1-丁烯单元含量的增加而降低;温度低于玻璃化转变温度时,共聚物具有较高的储能模量和损耗模量;共聚物具有良好的延展性和柔顺性。

DQS-1催化剂在Z30S树脂生产中的应用

采用DQS-1催化剂在环管工艺装置上进行了聚丙烯(PP)Z30S树脂的生产,考察了DQS-1催化剂的立构定向能力和氢调敏感性,并对Z30S树脂进行了凝胶渗透色谱、差示扫描量热法及力学性能的分析表征。结果表明:与DQC-401催化剂相比,DQS-1催化剂具有高的立构定向能力,可减少至少20%的外给电子体用量;具有更好的氢调敏感性,可降低环管反应器内氢气浓度200 mg/kg以上;由其制备的Z30S树脂,具有更高的分子立构规整度、更少的小分子聚合物组分、窄的相对分子质量分布、更优的拉伸强度和弯曲模量。因此,DQS-1催化剂可以更好地应用于Z30S树脂的生产,具有更强的优势。

DQ-1型PP催化剂在Spheripol工艺上的应用研究

对DQ-I型高效催化剂在单环管Spheripol工艺上应用进行了研究,确定了最佳工艺参数;预聚温度为12～18℃,聚合温度为70℃,反应压力为3.4MPa,最佳的 AI/丙烯为0.13kg/t;针对出现的细粉问题、轴流泵功率波动问题提出了初步的解决方法,并对DQ-1型催化剂的性能进行了评价。使用DQ-1型催化剂,聚丙烯单位生产成本每吨将降低111.2元。

催化剂PC-1催化丙烯聚合研究

考察了聚合反应温度、助催化剂三乙基铝(TEA)加入量及H2加入量对丙烯聚合催化剂PC-1催化活性及聚合物性能的影响,并与同类工业催化剂N和CS-1进行了对比。结果表明,反应温度为70℃时催化剂PC-1的活性最高,为32.0 kg/g;随TEA加入量的增大其活性亦逐渐提高;H2可有效调节催化剂PC-1的活性及聚合物的熔体流动速率。与催化剂N和CS-1相比,催化剂PC-1的各项物性和其相近,且在相同的聚合条件下,PC-1具有更高的活性和立构规整能力,所得聚合物颗粒细粉(大于80目)质量分数仅为0.62%。

聚丙烯球形催化剂DQ-1

聚丙烯球形催化剂DQ-1是80年代末开始开发研制的用于丙烯聚合和/或共聚合的高效催化剂,1997年获专利权。DQ-1已在国内环管式及间歇式丙烯聚合工艺生产装置中推广应用,其各项性能指标均达到或超过国内外同类高效催化剂的先进水平。DQ-1已在国内建有生产装置,生产能力为20t/a。

极少量1,5-己二烯改善聚丙烯树脂热稳定性研究

在Ziegler-Natta丙烯聚合反应中,引入少量1,5-己二烯,在不明显改变聚丙烯链结构的基础上,通过可能的主链环化,提高其热稳定性.聚合反应由9,9-二(甲氧基甲基)芴为内给电子体的Mg Cl2/Ti Cl4催化剂在本体条件下进行,1,5-己二烯浓度控制在1.0 mol%以下.结果显示,在所控制的1,5-己二烯浓度下,虽然催化剂活性和聚合物分子量有一定程度的降低,但聚合物的熔点(Tm)和熔融焓(ΔHf)只略有下降,而结晶温度(Tc)基本保持不变.GPC和流变测试结果表明聚合物的链结构无变化,聚合过程无支化或交联结构生成.热重分析(TGA)结果显示,聚丙烯热稳定性有较大幅度的提高,初始分解温度(Tonset)从纯聚丙烯的460.6℃提高到482.3℃,聚合物在反应釜中呈良好的颗粒形态.