C_(4)烯烃转化制丙烯工艺及催化剂研究

目的开发C_(4)烯烃催化裂解制丙烯工艺和催化剂制备工艺技术,完成小试和工业侧线试验。方法采用固定床评价装置考查了催化剂配方、改性及工业条件对催化剂活性、选择性、稳定性能的影响。结果以ZSM-5分子筛为活性组分的催化剂在C_(4)烯烃转化制丙烯反应中具有较好的活性、选择性、稳定性和再生性,磷的引入未改变催化剂的晶型结构,但降低了催化剂酸性位点数量,并调节了催化剂的n(B酸)/n(L酸),随着磷负载量增加到5%(w),分子筛中磷与铝的相互作用逐渐增强,磷可以和骨架铝和非骨架铝相互作用。结论C_(4)烯烃的转化率达到80%以上,丙烯的选择性达到35%~45%,催化剂的单程寿命达到一个月以上,且经再生后,再生恢复率达95%。

甲醇制烯烃/甲醇制丙烯副产C_(5)~C_(9)^(+)馏分加氢催化剂及工艺研究

对甲醇制烯烃(MTO)/甲醇制丙烯(MTP)副产C_(5)~C_(9)^(+)馏分进行详细的组分和杂质分析。实验结果表明,MTO馏分主要为C_(5)~C_(7),烃类主要为单烯烃;MTP馏分主要为苯、正己烷和己二烯;MTO/MTP副产C_(5)~C_(9)^(+)馏分中含有较多的含氧化合物与含氯化合物,远超常规加氢催化剂的耐受范围;以Ti改性的复合氧化物载体制备催化剂BY-6M并用于MTO/MTP副产C_(5)~C_(9)^(+)馏分加氢,常规加氢评价条件下均可实现产品中无二烯烃检出、单烯烃含量变化不大,且稳定运行1000 h,达到工业化应用标准。

催化裂解(DCC)装置直接生产混合C_(5)烯烃的工业实践

某公司针对催化裂解(DCC)装置开工初期C_(5)产品质量不合格、产量低的难题,通过改造轻重汽油分离塔C_(5)产品抽出位置,优化调整操作参数等一系列措施,使C_(5)产品纯度(w)由78.4%提高到93.64%,产量由1.5 t/h提高到12 t/h,不仅实现了产品质量合格和增产的目的,同时保证了下游石脑油加氢装置的平稳运行,开创了DCC装置直接生产混合C_(5)烯烃产品的先例,实现了4000万元/a以上的经济效益.

W-Ni/SiO_(2)催化烯烃聚合制备基础油润滑油工艺研究

制备了W-Ni/SiO_(2)催化剂,代替了易挥发、易水解、难分离、强腐蚀性和污染严重的传统AlCl_(3)催化剂来生产聚烯烃润滑油基础油。对样品进行蒸馏截取300℃以上获得的重油即为得到的润滑油基础油。使用正交实验法,采用C_(5)-C_(12)烯烃制取优质润滑油基础油,聚合后分析不同温度和压力等对聚合润滑油基础油产率的影响,并着重分析了合成油的运动黏度、凝点、闪点、溴价及产率,找到最佳生产工艺条件。分析实验结果可知,聚合反应的最佳条件为:聚合压力2.5 MPa,聚合温度180℃,聚合反应时间5 h,催化剂质量分数负载量为0.8%。最终合成油品40℃时的运动黏度为29.73 mm^(2)·s^(-1),闪点为79.14℃,凝点为-58.30℃,溴价为5.78%,收率为74.41%。

柴达木盆地西部和北缘天然气中C_(5)—C_(7)轻烃地球化学特征

近些年在柴达木盆地西部和北缘油气勘探获得了新进展,但新勘探区块油气来源仍存在较大争议。C_(5)—C_(7)轻烃可作为很好的补充,为判识天然气来源提供新信息。系统采集了柴西和柴北缘主要油气田的天然气样品,分析其中轻烃的组分和单体烃碳同位素。结果显示:柴西天然气的轻烃具有高含量的正庚烷,柴北缘天然气的轻烃具有高含量的甲基环己烷和甲苯。柴西天然气中轻烃的δ^(13)C_(MCC5)值和δ^(13)C_(MCC6)值分别分布在-23‰~-18‰和-24‰~-20‰之间,柴北缘天然气中轻烃的δ^(13)C_(MCC5)值和δ^(13)C_(MCC6)值分别分布在-28‰~-22‰和-26‰~-23‰之间。这些特征反映出柴西地区天然气中轻烃主要来源于古近系—新近系咸水湖相泥岩,柴北缘地区天然气中轻烃主要来源于侏罗系煤系烃源岩。此外,结合天然气和原油地球化学特征,对南翼山和东坪地区油气来源开展了进一步研究。南翼山地区天然气可能有来自侏罗系和古近系—新近系煤系烃源岩的贡献,原油主要来自古近系—新近系烃源岩。东坪地区天然气主要来源于侏罗系煤系烃源岩,轻烃和凝析油主要来源于侏罗系泥岩。

氯改性Ni/AlCl_(3)催化烯烃聚合制备基础油润滑油工艺研究

制备并评价了不同Ni负载量的Ni/AlCl_(3)催化剂,并用氯气进行改性增加其酸活性,比较不同工艺条件下C5-C12烯烃制取优质润滑油基础油产率,通过对比合成润滑油的物化特性,确定最佳的生产工艺条件。最终得出,Ni质量分数0.8%,效果最佳,在137℃,40 min,2.5 MPa,氯气预处理1 h为最佳工艺条件。合成油品凝点-51.40℃,闪点82.10℃,溴价5.51%,40℃时运动黏度28.11 mm^(2)/s,收率为89.54%。

祁连山冻土区天然气水合物中轻烃分析方法及应用

通过自行研发的一套真空密闭加热脱附以及冷柱头零压力进样装置,对采集到的顶空气样进行轻烃在线分析,实现了天然气水合物轻烃C_5-C_7化合物的有效检测。根据Kováts保留指数等前人研究成果,对祁连山木里煤田聚乎更矿区天然气水合物轻烃中C_5-C_7共27个单体化合物进行了定性分析,对该区天然气水合物的轻烃地球化学进行研究。利用甲基环己烷指数对该区天然气水合物成因类型进行划分,揭示木里冻土区天然气水合物气体有2种成因3种类型,其中以混合型为主,并伴有少部分的油型气和煤型气。

HZSM-5分子筛中Co物种状态对乙烷催化脱氢性能的研究

本文研究了Co负载量为2wt%时的Co/HZSM-5(12.5,18,40)催化剂在C2H6无氧脱氢反应中的催化性能。通过NH3-TPD、UV-Vis、H2-TPR等表征手段,研究了不同硅铝比HZSM-5分子筛为载体时Co/HZSM-5催化剂的物相组成、酸度以及结构组成等理化性质,探究了不同硅铝比的分子筛催化剂中Co物种状态对乙烷催化脱氢性能的影响。结果表明,乙烷C-C键和C-H键的选择性断裂与催化剂上Co物种的状态密切相关。催化剂上的金属Co物种以及外表面易被还原的CoO_(x)团簇更有利于乙烷C-C键和C-H键的同时断裂,从而导致较高的积碳和甲烷选择性;而与分子筛B酸交换位上的Co以及孔道内难以被还原的少量CoO_(x)团簇有利于抑制的C-C键的断裂和C-H键的深度断裂,因而产生良好的烯烃选择性。

新型取代基炔类分子的合成及其与B(C_(6)F_(5))_(3)的反应

合成了5种不同取代基的炔类化合物Mes2HSiC≡CPh(1,Mes=2,4,6-Me3C6H2)、[tBuC(NAr)2]GeC≡CPh(2,Ar=2,6-iPr2C6H3)、[PhC(NtBu)2]SnC≡CPPh2(3)、[HC(CMe)2(NAr)2]Sn C≡CPPh2(4)和[HC(CMe)2(NAr)2]ZnC≡CPPh2(5),研究了这些化合物与B(C6F5)3的反应.在与B(C6F5)3的反应中,1和2均发生1,1-碳硼化反应生成烯烃化合物(Ph)(Mes2HSi)C=C(C6F5)B(C6F5)2 (6)和{[tBuC(NAr)2]Ge}(Ph)C=C(C6F5)B(C6F5)2 (7), 7是一种GeⅡ/B松散Lewis酸碱对化合物;3~5则都发生B(C6F5)3与配体金属基的位置交换、进而配体金属基转换键合PPh2的反应,分别生成新颖的分子内双性离子炔烃化合物[PhC(NtBu)2]SnP(Ph2)C≡CB(C6F5)3 (8)、[HC(CMe)2(NAr)2]SnP(Ph2)C≡CB(C6F5)3(9)、[HC(CMe)2(NAr)2]ZnP(Ph2)C≡CB(C6F5)3 (10).文中还讨论了反应机理.

液体石油树脂的研发与生产

以异戊烯、α-甲基苯乙烯、α-蒎烯等为主要原料,通过傅克反应合成了高品质的液体石油树脂。考察了反应温度、反应时间、原料配比等对液体石油树脂的影响。确定了聚合最佳工艺条件:m(异戊烯)∶m(α-蒎烯)∶m(抽余C_(5))∶m(α-甲基苯乙烯)=360∶72∶96∶72,进料阶段反应温度40℃,反应时间70 min,保温阶段反应温度50℃,反应时间80 min,成品树脂色度(YI)≤35,软化点0~15℃,相对分子质量为600~700。

经双提升管反应器催化裂化轻石脑油

从轻石脑油生产轻烯烃和芳烃的装置和方法。轻石脑油送入第一催化提升管,裂解为C5~C7的烃类,蒸馏裂解后的石脑油物流,得到主要是C4~C6的烃物流或主要是C5~C12的烃物流。当主要是C4~C6的烃物流送入第二催化提升管,得到的产物以轻烯烃为主;当主要是C5~C12的烃物流送入第二催化提升管时,得到的产物以芳烃为主。